Растяжение - связь
Cтраница 2
Первичным процессом является растяжение связи С-С в циклобутене. Только когда значение R достигает 2 27 А ( это соответствует около 60 % общего движения по R от циклобутена к бутадиену) начинается вращение метиленовых групп. В процессе этого вращения величина R практически не меняется. После окончания вращения ( 0 меняется от 0 до 90) продолжаются изменения R до равновесного расстояния в бутадиене. [16]
Затрата энергии на растяжение связи С-С, общая для обоих механизмов, составляет 25 - 27 ккал / моль ( 105 - 113 кДж / моль), вращение же требует меньших затрат энергии: 20 ккал / моль ( 84 кДж / моль) при конротаторном механизме. [17]
Значение силовой постоянной растяжения связи Со-N ( ОВП), использованное в этом расчете, было 2 - 105 дин / см, что приемлемо с точки зрения стабильности комплекса. [18]
Ев - энергия растяжения связей, зависящая от природы заместителей и не зависящая от растворителя [ 337, стр. [19]
Поскольку это требует значительного растяжения связи углерод - галоген и поскольку растянуть связь углерод - фтор значительно труднее, чем связь углерод - хлор, становится понятным, почему реакция 1-фтор - 2 4-динитробензола с N-метиланилином ( единственная из четырех) будет катализироваться основаниями. Следует ожидать также, что ее будут катализировать и кислоты, однако экспериментальные подтверждения отсутствуют. [20]
Оно связано с растяжением связей серы с кислородом. Может показаться странным, что для атомов серы разной массы применяют различные частоты, так как симметричное дыхательное колебание не зависит от массы центрального атома. Но это является способом учета всех частот, которые в действительности чувствительны к данной массе, хотя, согласно предположению, сокращаются. Из приведенных численных величин находим k3i / kss0 976 при 300 К, что очень хорошо согласуется с экспериментальным результатом. Этот расчет полностью эквивалентен расчетуjio методу Бигеляйзена при тех же допущениях относительно частот. [21]
 |
Графическое изображение валентных колебаний аниона три. [22] |
Знак () означает растяжение связи, знак ( -) - сжатие связи. [23]
Если энергетически выгодным является классическое растяжение связи ( путь 2), то вероятность достижения точки пересечения термов определяется законом Аррениуса. [24]
 |
Волновые функции протона в состояниях М - Н ( 1 и Н3О ( 2, 3. Случай 3 отвечает более сильному полю и, соответственно, несколько большему приближению центра тяжести НзО к электроду. [25] |
С точки зрения модели растяжения связи О - Н нет принципиальной разницы между разрядом Н3О и Н2О - в обоих случаях с ростом перенапряжения потенциальный барьер снижается и следует ожидать облегчения туннелирования. Как видно из рис. 14, при одних и тех же величинах энергии активации в кислых и щелочных растворах наблюдаются существенно разные зависимости 5 от потенциала. Это полностью согласуется с выводом из модели Догонадзе и противоречит заключению, сделанному на основании модели Хориучи-Поляни. [26]
С точки зрения модели растяжения связи можно ожидать лишь слабой зависимости Sp от природы металла, причем чем прочнее адсорбционная связь, тем более жесткой должна оказаться структура активированного комплекса, больше его нулевая энергия и соответственно меньше изотопный эффект. [27]
Предполагают, что при гетеролитическом растяжении углерод-галоидной связи на 0 4 А сверх ее нормальной длины и пребывании аниона вблизи карбениевого катиона ( один из видов криптоионной реакции) тетраэдрическая пространственная конфигурация еще сохраняется, вновь вступающий анион прио лижается к С6 уже с противоположной стороны и поэтому происходит обращение. [28]
Комбинацию потенциальных функций, описывающих растяжение связей, угловую деформацию и торсионные взаимодействия, часто называют валентным силовым полем. [29]
А), энергетически выгодно растяжение связи А - Н; при этом параметр Х0 0) и по абсолютной величине возрастает пропорционально этому растяжению. Частота v ( AH) начинает квадратично зависеть от Х0 ( и от R0), квадрат полуширины полосы растет линейно с Av, и появляются специфические изотопные эффекты. [30]
Страницы: 1 2 3 4