Значение - эффективный заряд
Cтраница 3
Рентгеновская и практическая плотности, параметры элементарных ячеек, а и с, меж-слойные расстояния с / п ( п - число слоев в элементарной ячейке), энтальпии и энтропии образования ( АЯ эа и Siga) представлены в табл. 19.1. В табл. 19.1 также представлены величины химического сдвига аналитической линии Si / ( i 2 ( WsiKa) в политипах карбида кремния относительно элементарного кремния, определенные методом рентгеноспек-трального микроанализа, и рассчитанные по ним значения эффективных зарядов кремния. [31]
Измерения в сплошном инфракрасном спектре излучения [25] подтверждают идею о происхождении этого излучения в результате свободно-свободных переходов электронов, рассеянных на О и N. Значения соответствующих эффективных зарядов ядер Z [ см. (7.144) ] составляют 0 2 и 0 14 соответственно. [32]
Следовательно, нужно с осторожностью сравнивать значения эффективного заряда, определенные с помощью экспериментов разного типа. Тем не менее закономерность типа (2.5), показывающая последовательность возрастания степени ионной связи, имеет, по-видимому, определенный смысл, особенно если она подтверждается экспериментами различного рода. [33]
Если атом в соединении имеет соответствующий эффективный заряд 6, то линии спектра оказываются смещенными по сравнению со спектрами свободного атома. В табл. 15 приведены полученные таким путем значения эффективных зарядов атомов для некоторых соединений. [34]
 |
Расщепление МО переходного состояния в реакции, контролируемой зарядом.| Расщепление МО переходного состояния в орбитально-конт-ролируемой реакции. [35] |
Энергия ковалентного взаимодействия между орбиталями, сильно различающимися по энергиям, мала, значит, при образовании переходного состояния будет преобладать электростатический вклад. На скорости реакции сказываются, в первую очередь, значения эффективных зарядов на атомах реакционных центров взаимодействующих молекул. Такие реакции называются реакциями, контролируемыми зарядом. В таких реакциях реагенты ориентируются друг к другу атомами с наибольшими и противоположными по знаку эффективными зарядами. Это молекулы с низколежащими ВЗМО, плохо отдающими электроны и с малым ионным радиусом. Акцептор в такой реакции не должен иметь низколежащих НСМО. Например, в водных растворах такими акцепторами являются ионы Н, Mg2, A13, вакантные валентные орбитали которых уже заняты электронами окружающих их молекулами воды в результате процесса гидратации. [36]
Эффективный заряд атома, входящего в состав соединения, определяется йак алгебраическая сумма его отрицательного электронного и положительного заряда ядра. В настоящее время известно более десятка методов экспериментального определения значений эффективных зарядов в большинстве своем с точностью 0 1 - 0 3 е, что соизмеримо с точностью вычисления зарядов в квантовой химии и теории твердого тела. [37]
 |
Эффективные заряды атомов в некоторых соединениях. [38] |
Эффективный заряд атома, входящего в состав соединения, определяется как алгебраическая сумма его отрицательного электронного заряда и положительного заряда ядра. В настоящее время известно более десятка экспериментальных методов определения значений эффективных зарядов в большинстве своем с точностью 0 1 - 0 3 е, что соизмеримо с точностью вычисления этих зарядов в квантовой химии и теории твердого тела. В табл. 10 приведены данные по эффективным зарядам атомов, которые получены рентгеноспек-тральным методом для ряда типичных неорганических веществ. Знаком отмечены эффективные заряды на металлических элементах, знаком - на электроотрицательных атомах. К чисто ионным соединениям близки только галогениды щелочных металлов, хотя и для них эффективные заряды не достигают едини-цы. Все остальные соединения, в том числе галогениды, оксиды, сульфиды кальция и магния, являются только частично ионными. Кроме того, эффективные заряды на типических электроотрицательных атомах ( кислород, сера) почти не превосходят 1, в то время как заряды металлических элементов ( кальций, алюминий) могут быть заметно больше единицы. Это объясняется тем, что энергия присоединения двух электронов к кислороду и сере ( сродство к электрону второго порядка) отрицательна. Расчеты показывают, что сродство к электрону второго порядка для кислорода равно - - 732, а для серы составляет - 384 кДж / моль. Значит, ионы типа О2 - и S2 - не существуют, и все оксиды, сульфиды, независимо от активности металлов, не относятся к ионным соединениям. Если двухзарядные анионы в действительности не - существуют, тем более нереальны многозарядные одноатомные отрицательные ионы. [39]
 |
Эффективные заряды атомов в некоторых соединениях. [40] |
Эффективный заряд атома, входящею в состав соединения, определяется как алгебраическая сумма ею отрицательною электронного заряда и положительного заряда ядра. В настоящее время известно более десятка экспериментальных методов определения значений эффективных зарядов в большинстве своем с точностью ( 0 1 - 0 3) е, что соизмеримо с точностью вычисления этих зарядов в квантовой химии и теории твердого тела. В табл. 9 приведены данные по эффективным зарядам атомов, которые получены рентгеноспектральным методом для ряда типичных неорганических веществ. Знаком отмечены эффективные заряды на металлических элементах, знаком - - на электроотрицательных атомах. К чисто ионным соединениям близки только галогениды щелочных металлов, хотя и для них эффективные заряды не достигают единицы. Все остальные соединения, в том числе галогениды, оксиды, сульфиды кальция и магния, являются только частично ионными. Кроме того, эффективные заряды на типических электроотрицательных атомах ( кислород, сера) почти не превосходят 1, в то время как заряды металлических элементов ( кальций, алюминий) могут быть заметно больше единицы. [41]
 |
Эффективные заряды атомов в некоторых соединениях. [42] |
Эффективный заряд атома, входящего в состав соединения, определяется как алгебраическая сумма его отрицательного электронного заряда и положительного заряда ядра. В настоящее время известно более десятка экспериментальных методов определения значений эффективных зарядов в большинстве своем с точностью ( 0 1 - 0 3) е, что соизмеримо с точностью вычисления этих зарядов в квантовой химии и теории твердого тела. В табл. 9 приведены данные по эффективным зарядам атомов, которые получены рентгеноспектральным методом для ряда типичных неорганических веществ. Знаком отмечены эффективные заряды на металлических элементах, знаком - - на электроотрицательных атомах. К чисто ионным соединениям близки только галогениды щелочных металлов, хотя и для них эффективные заряды не достигают единицы. Все остальные соединения, в том числе галогениды, оксиды, сульфиды кальция и магния, являются только частично ионными. Кроме того, эффективные заряды на типических электроотрицательных атомах ( кислород, сера) почти не превосходят 1, в то время как заряды металлических элементов ( кальций, алюминий) могут быть заметно больше единицы. [43]
Получив с помощью изложенной выше методики значения степеней ионности, вносят затем в значения эффективных зарядов ядер соответствующие изменения и вновь производят расчет. Затем все повторяют сначала, и так поступают до тех пор, пока последовательные поправки не будут изменять конечный результат в пределах точности данного метода. Однако нам кажется, что такая работа имеет смысл лишь после уточнения методов определения эффективных зарядов ядер атомов и расширения ассортимента значений интегралов перекрывания. Автор предполагает посвятить этому вопросу специальное исследование. [44]
Наличие эффективных электрических зарядов у точечных дефектов в ионных кристаллах накладывает жесткое условие связи между их концентрациями, благодаря которому обеспечивается электронейтральность кристалла в целом. Поэтому наличие заряженных примесных центров в ионных кристаллах может приводить к радикальному изменению их дефектной структуры в зависимости от значений эффективных зарядов этих центров. [45]
Страницы: 1 2 3 4