Cтраница 5
Особенно интересны исследования механических свойств кристаллических полимеров. Еще в 1932 г. Карозерс [42] заметил, что при растяжении изотропного образца кристаллического полимера на нем при определенном значении силы возникает шейка, которая в процессе дальнейшего растяжения увеличивается за счет исходной более толстой части образца. Принципиальным отличием между изотропной исходной толстой частью образца и шейкой является то, что шейка резко анизотропна по многим физическим свойствам. [61]
Большой диаметр эллипсоидальных дырок ( иногда достигающий значений более 200 ц) всегда совпадает с направлением растяжения. В тех местах, которые подвергаются большей деформации или где структура менее компактна, сечение вытянутой части сферолитов сильно уменьшается, в результате чего образуется трещина, которая при дальнейшем растяжении принимает форму дырки. [62]
Для того чтобы судить об активности колебаний в спектре комбинационного рассеяния, необходимо рассмотреть изменение не дипольного момента, а поляризуемости. При колебании vi поляризуемость молекулы СО2 изменяется от небольших значений, когда молекула сжата, через нормальное значение, когда молекула находится в равновесной конфигурации, и с последующим возрастанием при дальнейшем растяжении молекулы. Таким образом, колебание vi активно в спектре комбинационного рассеяния. Напротив, как для V2, так и для v3 поляризуемость в поворотных точках колебания одинакова, ибо поляризуемость в отличие от дипольного момента не имеет направления и, следовательно, знака. Поэтому и V2, и vs не активны в спектрах комбинационного рассеяния. Итак, можно сделать вывод, что в инфракрасном спектре колебание vi не активно, а колебания 2 и vs - активны, тогда как в спектре комбинационного рассеяния не активны л2 и vs, a vi активно. Это является иллюстрацией важного правила, называемого альтернативным запретом. Если молекула имеет центр симметрии, ни одна основная частота, активная в инфракрасной области, не может быть активной в спектре комбинационного рассеяния, и обратно, ни одна частота, активная в спектре комбинационного рассеяния, не может быть активной в инфракрасном спектре. [63]
Ньютон [389] опубликовал результаты обширного исследования влияния величины растяжения на степень растрескивания; работа была выполнена при использовании метода оптической микроскопии. Ньютону удалось провести различие между скоростью образования и скоростью роста трещин, причем он установил, что скорость образования трещин составляет очень низкую величину при растяжении до 30 %, а при увеличении деформации она повышается приблизительно до растяжения 70 %, после чего уже не зависит от дальнейшего растяжения. Оказалось, однако, что при низких растяжениях скорость роста трещин значительно превышает скорость их образования. [64]
Раздвижение ламелей на экваторе обуславливает увеличение LM, а резкое падение интенсивности на меридиане объясняют нерегулярностью этого раздвижения. Диагональные ламели, находясь под действием равных скалывающих и растягивающих сил, оказываются наиболее устойчивыми. Однако дальнейшее растяжение также приводит к их сближению и утонь-шению. Таким образом, на самых ранних этапах вытяжки, когда сферолит, как целое, подвергся еще только очень незначительной ( 15 - 20 %) деформации, на ламелярном уровне произошли уже серьезные изменения. [65]