Cтраница 2
На практике в большинстве случаев в сульфируемых продуктах содержится то или иное количество воды, наличие которой при сульфировании вызывает разбавление сульфирующего агента. Поэтому при определении расхода сульфирующего агента необходимо учитывать некоторую добавку его с целью устранения разбавляющего действия воды. [16]
Это в конечном итоге увеличивает количество отходов. Поэтому вполне понятно стремление исследователей и инженеров изыскать методы сульфирования, при которых расход сульфирующего агента минимален. [17]
Очевидно, что уменьшение расхода сульфирующего агента может быть достигнуто благодаря увеличению концентрации серного ангидрида в нем. В пределе величина s может быть равна единице ( сульфирование серным ангидридом) и при этом расход сульфирующего агента может быть снижен до теоретического. [18]
Непросульфировавшаяся часть парообразного исходного продукта при прохождении через сульфирующий агент насыщается парами реакционной воды и отгоняет последнюю из аппарата. Отогнанные продукты после конденсации легко отделяются друг от друга простым отслаиванием, причем сульфируемый продукт вновь возвращается в систему, а вода выбрасывается. Здесь, следовательно, мы имеем рециркуляцию паров сульфируемого продукта, которая служит для удаления воды из реакционной массы и, тем самым, способствует сокращению расхода сульфирующего агента. [19]
В результате затрудняется отвод тепла и создаются местные перегревы. Если повышение температуры реакции нежелательно или не приводит к достаточному снижению вязкости, процесс проводят в две стадии. Вначале сульфируют парами серного ангидрида до глубины превращения 75 - 85 % и, когда масса приобретает значительную вязкость, завершают реакцию при действии олеума. При этом расход сульфирующих агентов в пересчете на 5Оз снижается примерно наполовину по сравнению с сульфированием олеумом в одну стадию и соответственно уменьшается количество отработанной кислоты. [20]
Синтезированы циклические карбонаты на основе оксидов а-олефинов Сз-Сн, оксида октадиена-1 7 в присутствии каталитической системы хлорид кобальта-диметилформамид; определены их физические свойства, получены опытные образцы. Исследован процесс сульфирования масляных дистиллятов с целью получения белых масел и сульфонатных присадок. Показана возможность замены олеума в процессе кислотной очистки самым сильным сульфирующим агентом - триоксидом серы. Это позволило значительно сократить расход сульфирующего агента, продолжительность ведения процесса, а также существенно уменьшить образование кислого гудрона. Показано, что каталитическая система хлорид кобальта - диметилформамид является эффективной для широкого ряда эпоксисоединений. [21]
Аппарат для парофазного сульфирования бензола периодического действия. [22] |
Бензолдисульфокислота производится в значительно меньших масштабах и используется преимущественно для получения резорцина. Ее получают обычно путем двух-стадийного сульфирования бензола, которое ведется вначале моногидратом при 50 - 80 С, а затем 65 % олеумом при той же температуре. Применяется и одностадийный способ сульфирования бензола 65 % олеумом в присутствии сульфата натрия, подавляющего образование дифенилсульфо-на. При этом значительно снижается расход сульфирующего агента. Бен-золдйсульфокислоту не выделяют и используют в виде 60 % - ного раствора для получения резорцина. [23]
Аппарат для парофазного сульфирования бензола периодического действия. [24] |
Бензолдисульфокиелота производится в значительно меньших масштабах и используется преимущественно для получения резорцина. Ее получают обычно путем двух-стадийного сульфирования бензола, которое ведется вначале моногидратом при 50 - 80 С, а затем 65 % олеумом при той же температуре. Применяется и одностадийный способ сульфирования бензола 65 % олеумом в присутствии сульфата натрия, подавляющего образование дифенилсульфо-на. При этом значительно снижается расход сульфирующего агента. Бен-золдисульфокислоту не выделяют и используют в виде 60 % - ного раствора для получения резорцина. [25]
Схема сульфирования бензола серным ангидридом в растворе сернистого ангидрида. [26] |
Серный ангидрид, испаренный в токе инертного газа или воздуха, барботирует через реакционную массу, нагретую до 40 - 60 С. Интенсивное охлаждение и разбавление газообразного реагента позволяют лучше контролировать параметры процесса. Однако реакционная масса, не содержащая жидкого разбавителя, по мере накопления в ней сульфокислоты постепенно загустевает. В результате затрудняется отвод тепла и создаются местные перегревы. Если повышение температуры реакции нежелательно или не приводит к достаточному снижению вязкости, процесс проводят в две стадии. Вначале сульфируют парами серного ангидрида до глубины превращения 75 - 85 % и, когда масса приобретает значительную вязкость, завершают реакцию при действии олеума. При этом расход сульфирующих агентов в пересчете на SO3 снижается примерно наполовину по сравнению с сульфированием олеумом в одну стадию и соответственно уменьшается количество отработанной кислоты. [27]