Cтраница 1
Значение тиоцаановой кислоты, Н - S - GN, и изотяоциановой кислоты, Н - N С S, определяется тем, что производные последней имеют некоторое распространение в природе. Например, аллилизотиоцианат, СН2СН - СН2 - NGS, является главной составной частью горчичного масла, получаемого из семян черной горчицы. Отсюда все сложные эфиры изотиоциановой кислоты были названы горчичными маслами. [1]
Значение АЯдля карбэновых кислот - 6 5 - 7 5 ккал / моль - Н - связь - надежно установлено. [2]
В общем значение Ка кислот зависит как от протонодонорной способности кислоты, так и от протопакцепторной способности растворителя. Например, для уксусной кислоты величина К не может рассматриваться как абсолютная мера силы кислоты. [3]
При сравнении значений Ка кислот весьма важным является выбор подходящего растворителя. В растворителе с высокой основностью различие между константами диссоциации сильных и средних кислот будет почти незаметно из-за нивелирующего действия растворителя. Сильно кислая среда также не подходит: / г-толуолсульфокислота вряд ли будет диссоциировать в серной кислоте, а трихлоруксусная кислота является в уксусной кислоте слабой кислотой. Растворители со слабой способностью к автопро-толизу были бы подходящими для сравнения силы кислот, однако вследствие слабых диэлектрических свойств этих растворителей электролиты сольва-тируются ими лишь в незначительной степени. Подходящими растворителями для сравнения кислот электрохимическим методом являются пиридин ( ср. Из неполярных растворителей применим бензол; в качестве основания сравнения используется дифе-нилгуанидин и как индикатор для измерения конкурентного равновесия - этиловый эфир тетрабромфенолфталеина ( ср. [4]
После проявления пятен определяют значение RF кислот. Однако эти значения могут изменяться в зависимости от условий хроматографиро вания. [5]
Головные погоны, наличие которых вначале ставило под сомнение экономичность процесса окисления парафина, нашли себе вскоре настолько важные области применения, что в настоящее время промышленное значение этих кислот по меньшей мере не уступает значению кислот, применяемых для мыловарения. [6]
Было также изучено полярографическое поведение малеиновой, цитраконовой, фумаровой и мезаконовой кислот как в индивидуальном виде, так и в их смесях на нейтральном фоне [ 0 1 М ( Pr) 4NI ], а также в кислых средах в воде и с добавлением 25, 50 и 75 % диоксана, в результате чего значения изученных кислот смещаются в более катодную область. [7]
Значение АППН основания определяют по разности между потенциалом средней точки этого основания и ППН 1 3-дифенилгуанидина. Значение АППН кислоты определяют по разности между ее ППН и ППН бензойной кислоты. [8]
На основании измерений, упомянутых в § 2 и 4, было вычислено значение IgYi кислоты в растворах галогенидов, и, следовательно, из этих данных можно определить характеристические наклоны а12 для различных концентраций и температур. Далее, ошибка в вычислении aia пропорциональна 1 / т, и, следовательно, определение этой величины при концентрациях ниже 0 5 М не отличается большой точностью; поэтому величины aia при концентрациях ниже 0 5 М не принимались во внимание. [9]
При использовании в качестве добавок к ДЦГК кислот Льюиса [320] было продемонстрировано, что для снижения рацемизации образование активированного промежуточного продукта с участием добавки не является обязательным. Синтез Tfa-Pro-Val-Pro-OMe с ДЦГК и 8ЬС13 или А1СЦ в качестве добавок прошел практически без рацемизации. Значение кислот Льюиса в практике пептидного синтеза сравнительно невелико, так как при этом получают низкие выходы пептидов. Между тем ZnQ2 хорошо подходит в качестве добавки: рацемизация снижается так же, как в случае N-гидроксибензотриазола; эту добавку можно применять в препаративных синтезах. При этом одновременно снижается рацемизация и увеличивается скорость реакции размыкания кольца. Сообразно с этим размыкание оксазолонового кольца с сохранением оптической активности достигается не только с помощью N-гидроксисоединений, но и с электрофильными добавками, которые ускоряют размыкание оксазолонового кольца и снижают основность среды. [10]