Cтраница 2
Применение аминных антиоксидантов ( Ж Ж - ди - 5-нафтил - 7г - фени-лендиамин) в сочетании с одновременным сшиванием полиэтилена за счет облучения электронами [783, 1765, 2195, 2636] или инициирования, например дикумилперекисью [1195, 2814], имеет особое значение для повышения устойчивости полимера при старении. [16]
Изучены различные перекисно-серные вулканизующие системы для БСК. В смесях с дикумилперекисью расход каптакса и серы выше. Образуются в основном связи С-С. В смесях БСК с дикумилперекисью и каптаксом или же с дикумилперекисью, каптаксом и серой с ростом содержания каптакса степень сшивания уменьшается; в смесях с окисью цинка, дикумилперекисью и стеариновой кислотой на начальных стадиях вулканизации степень сшивания меньше, чем в смесях лишь с одной дикумилперекисью. Полагают, что в процессе перекисно-серной вулканизации протекают параллельные реакции: сшивания перекисью - по радикальному механизму и сшивания серной системой - по ионному механизму. [17]
В отсутствие активаторов эффективность вулканизации кау-чуков с применением ПГОС недостаточна. Малая эффективность сохраняется и в присутствии дикумилперекиси. [18]
Хок и Кропф 186 показали, что кумил-гидроперекись образует смесь ацетофенона, диметилфенилкарбинола и дикумилперекиси. Эти продукты аналогичны получаемым при нагревании гидроперекиси с солями кобальта 161 и, очевидно, возникают из радикалов RO2 - в отсутствие акцептора радикалов. [19]
Хок и Кропф 186 показали, что кумил-гидроперекись образует смесь ацетофенона, диметилфенилкарбинола и дикумилперекиси. Эти продукты аналогичны получаемым при нагревании гидроперекиси с солями кобальта 161 и, очевидно, возникают из радикалов RO2 - в отсутствие акцептора радикалов. [20]
В кислой среде при 150 С характер вулканизующей сетки существенно влияет на расход азота. У тиурамных и серных резин наблюдается значительная потеря азота, возрастающая с увеличением числа нитрильных групп в полимере. Содержание азота в вулканизатах с дикумилперекисью и Sb2Os в процессе старения практически не меняется. В щелочной среде при 150 С происходит большой расход азота. [21]
Вулканизация смесей полиэтилена высокого давления и кау-чуков осуществляется дикумилперекисью в присутствии ж-фе-ниленбисмалеимида, глицидилметакрилата, ( З - фениламиноэтил-метакрилата и триметакрилата триэтаноламина в качестве ускорителей вулканизации. Перекисная вулканизация полиэтилена в смеси с полиизобутиленом приводит к деструкции поли-изобутилена и снижению физико-механических свойств. Добавки каучуков СКИ-3 и СКД-1 ускоряют процесс вулканизации ПЭ дикумилперекисью. [22]
Их структура была подтверждена восстановлением натрием и спиртом в смесь диметилфенилкарбинола и соответствующего циклоалкенола. При действии стеарата кобальта в отсутствие акцептора радикалов гидропе рекись разлагается при 80 С с образованием дикумилперекиси ( 38 %), кислорода, двуокиси углерода, диметилфенилкарбинола, ацетофенона и а-метилстирола. [23]
Их структура была подтверждена восстановлением натрием и спиртом в смесь диметилфенилкарбинола и соответствующего циклоалкено. При действии стеарата кобальта в отсутствие акцептора радикалов гидропе рекись разлагается при 80 С с образованием дикумилперекиси ( 38 %), кислорода, двуокиси углерода, диметилфенилкарбинола, ацетофенона и а-метилстирола. [24]
Это объясняется, очевидно, тем, что цеолит частично адсорбирует вулканизующие агенты it ускорители, являясь одновременно инертным наполнителем смесей. И большую прочность и большие модули сероводородно-перекисных резин со слабоусиливающими и инертными наполнителями ( по сравнению с серными и тиурамными) обеспечивает сама вулканизующая система сероводорода дикумилперекись, но не дегидратированный цеолит. [25]
Изучены различные перекисно-серные вулканизующие системы для БСК. В смесях с дикумилперекисью расход каптакса и серы выше. Образуются в основном связи С-С. В смесях БСК с дикумилперекисью и каптаксом или же с дикумилперекисью, каптаксом и серой с ростом содержания каптакса степень сшивания уменьшается; в смесях с окисью цинка, дикумилперекисью и стеариновой кислотой на начальных стадиях вулканизации степень сшивания меньше, чем в смесях лишь с одной дикумилперекисью. Полагают, что в процессе перекисно-серной вулканизации протекают параллельные реакции: сшивания перекисью - по радикальному механизму и сшивания серной системой - по ионному механизму. [26]
Из таблицы видно, что относительное количество продуктов обрыва цепи при окислении изопропилбензола в присутствии некоторых окислов металлов значительно больше, чем при гомогенном инициировании АИБН, что свидетельствует об участии гетерогенного катализатора в стадии обрыва цепи. Интересно отметить, что для Со20з, N10 и CuO наблюдается практически одинаковый выход продуктов обрыва цепи при окислении и распаде гидроперекиси, тогда как для МпСЬ и Ni20s выход продуктов рекомбинации при окислении значительно больше, чем при распаде гидроперекиси. Это может быть связано с различием в механизме каталитического распада гидроперекиси на радикалы RO и R02 на разных окислах. Практически для всех исследованных окислов выход дикумилперекиси оказывается больше, чем при гомогенном инициировании АИБН, что указывает на существенный вклад гетерогенной гибели радикалов в стадию обрыва цепи. [27]
Изучены различные перекисно-серные вулканизующие системы для БСК. В смесях с дикумилперекисью расход каптакса и серы выше. Образуются в основном связи С-С. В смесях БСК с дикумилперекисью и каптаксом или же с дикумилперекисью, каптаксом и серой с ростом содержания каптакса степень сшивания уменьшается; в смесях с окисью цинка, дикумилперекисью и стеариновой кислотой на начальных стадиях вулканизации степень сшивания меньше, чем в смесях лишь с одной дикумилперекисью. Полагают, что в процессе перекисно-серной вулканизации протекают параллельные реакции: сшивания перекисью - по радикальному механизму и сшивания серной системой - по ионному механизму. [28]
Изучены различные перекисно-серные вулканизующие системы для БСК. В смесях с дикумилперекисью расход каптакса и серы выше. Образуются в основном связи С-С. В смесях БСК с дикумилперекисью и каптаксом или же с дикумилперекисью, каптаксом и серой с ростом содержания каптакса степень сшивания уменьшается; в смесях с окисью цинка, дикумилперекисью и стеариновой кислотой на начальных стадиях вулканизации степень сшивания меньше, чем в смесях лишь с одной дикумилперекисью. Полагают, что в процессе перекисно-серной вулканизации протекают параллельные реакции: сшивания перекисью - по радикальному механизму и сшивания серной системой - по ионному механизму. [29]
С применением перекисей может быть произведена также сшивка ряда полимерных материалов и вулканизация натурального и синтетического каучука. Применение перекисей приводит к получению слабоокрашенных продуктов, в меньшей степени подверженных действию тепла и света, чем при вулканизации сернистыми ускорителями. Однако бутилкаучук и полиизобутилен при такой обработке перекисями деполимери-зуются. Сополимеры хлортрифторэтилена и 1, 1-дифторэтилена ( Kel-F), и перфторпропилена, и 1, 1-дифторэтилена ( Vi-ton А) также были вулканизированы с применением перекиси бензоила, в то время как для силиконовых каучуков удовлетворительные результаты были получены с дикумилперекисью. [30]