Cтраница 2
К катализаторам, инициирующим полимеризацию по катионному механизму, относятся: фтористый бор, хлористый алюминий и четырех-хлористое олово. Аналогичным действием обладают также хлористый бор, бромистый алюминий, йодистый алюминий, хлорное железо, хлористый цинк, четыреххлористый кремний, четыреххлористый титан, хлористый галлий, пятихлористая сурьма; к этому же классу относятся серная кислота, галогеноводороды и пятиокись фосфора. Также и такие вещества, как иод, перхлорат серебра, трифенилметилхлорид, анетил-бензоил -, грет-бутилперхлорат и ацетилфторборат [ 2а ], могут образовывать катионы, способные инициировать полимеризацию. [16]
Они указали, что для этой реакции катализатором могут служить также бромистый и йодистый алюминий. В одной сопроводительной записке [8] был констатирован факт, что не только хлорангидриды алифатических кислот, содержащие более одного атома хлора, принимают участие в этой реакции, но что арилалкильные хлористые соединения, как, например, хлористый бензил, реагируют с ароматическими углеводородами с замещением галоида. Однако галоид, находящийся в ядре ароматического соединения, не может быть замещен, так как в результате нагревания хлорбензола с бензолом и хлористым алюминием не произошло выделения хлористого водорода. [17]
При нагревании в окиси углерода алюминий окисляется и выделяется углерод. Карбонил алюминия А12 ( СО) 2 был получен пропусканием хлористого кар-бонила через расплавленный йодистый алюминий. [18]
Свойства бромида алюминия в процессах изотопного обмена, пожалуй, не менее замечательны, чем его поведение как катализатора. Это соединение легко обменивается атомом брома при комнатной температуре со многими бромистыми алкилами, с бромистым бензилом и многими алифатическими полибромидами; процессы обмена с арилбромидами идут несколько более медленно. Йодистый алюминий обладает аналогичными свойствами. Галогениды алюминия легко обмениваются также с газообразным галогеном или галоидоводородом, что позволяет легко осуществлять синтезы меченных по галогену органических соединений. Присутствие бромистого алюминия, по всей вероятности, катализирует процессы изотопного обмена между двумя органическими бромидами. [19]
На жестяной или стеклянной пластинке смешивают равные объемы истертого в, порошок иода и порошка алюминия. Смесь собирают шпателем в небольшую кучку, в углубление которой капают из пипетки воду. Между иодом и алюминием под каталитическим действием воды немедленно начинается бурная реакция с образованием йодистого алюминия. [20]