Cтраница 2
В реакцию Релена можно также с успехом вводить высокомолекулярные гомополимерные олефипы изостроения, такие, как диизобутилен и трипро-пилен и смешанные полимеризаты пропилена с бутиленами. Даже синтетические смазочные масла, получающиеся полимеризацией олефинов под действием хлористого алюминия, присоединяют смесь окиси углерода и водорода в количестве до 50 % от теоретически возможного, определяемого по родановому или йодному числам. При этом они частично подвергаются гидрированию, которому пространственные препятствия почти не мешают. Однако в результате изомеризации двойной связи, происходящей при гидроформилироиании, образуются олефипы, у которых расположение двойной связи благоприятствует реакции Релена. Эти олефипы быстро присоединяют окись углерода и водород, в результате чего равновесно изомеризации смещается в сторону их дальнейшего образования ( см. гл. Асимметричные дила мощенные этилеиы типа H z С СП2, например изобутилеп или 2-мотилбутен - 1, очень легко вступают в реакцию Релепа. [16]
Нойс и Дил показали, кроме того, что добавление нитрата серебра сильно ускоряет установление потенциалов, которые получаются немного выше, чем с золотыми электродами и электродами из окиси кобальта. Потенциалы в опытах с нитратом серебра в качестве катализатора зависят только от концентраций ионов кобальта ( II) и кобальта ( III) и поэтому должны рассматриваться как истинные величины окислительно-восстановительного потенциала в системе из этих ионов. Нормальные потенциалы, данные Яном, Ламом и Ларсо-ном, были приведены Бьюрианом [13] к нормальному водородному электроду. Это, вероятно, правильно, потому что нитрат-ион и перхлорат-ион имеют приблизительно одинаковую подвижность. Среди имеющихся измерений окислительно-восстановительного потенциала акво-ионов кобальта, измерения Нойса и Дила, по-видимому, самые надежные. [17]