Аналогичное расхождение
Cтраница 4
Гораздо, большие отклонения встречаются; в тех случаях, когда молекула содержит сопряженные кратные связи, и поскольку наблюдаемая величина R больше рассчитанной, то это явление называется оптической экзальтацией. Например, рассчитанная величина RD для бутадиена-1 3 примерно на 1 5 см3 меньше, чем наблюдаемая, и эта отклонение составляет примерно 7 5 %, причем еще большее отклонение-встречается в случае 1-фенилпроизводных. Аналогичные расхождения наблюдаются для молекул, содержащих такие группы, как С С - С О-или С С - С - N. В каждом из этих случаев причиной является повышенная поляризуемость л-электронов в делокализованной л-системе. Следует подчеркнуть, что эта поляризуемость не эквивалентна подвижности л-элект-ронов, поскольку, например, бензол, обладающий подвижными л-электро-нами, не проявляет оптической экзальтации. [46]
Гораздо большие отклонения встречаются в тех случаях, когда молекула содержит сопряженные кратные связи, и поскольку наблюдаемая величина R больше рассчитанной, то это явление называется оптической экзальтацией. Например, рассчитанная величина RD для бутадиена-1 3 примерно на 1 5 см3 меньше, чем наблюдаемая, и это-отклонение составляет примерно 7 5 %, причем еще большее отклонение встречается в случае 1-фенилпроизводных. Аналогичные расхождения наблюдаются для молекул, содержащих такие группы, как С С - С О или С С - С N. В каждом из этих случаев причиной является повышенная поляризуемость я-электронов в делокализованной я-системе. Следует подчеркнуть, что эта поляризуемость не эквивалентна подвижности я-электронов, поскольку, например, бензол, обладающий подвижными я-электро-нами, не проявляет оптической экзальтации. [47]
Проведенные в ряде стран исследования показали и существенные различия в качестве используемых ЛС. Например, в больницах США пациенты получают в 2 раза больше медикаментов, чем необходимо. В скандинавских странах наблюдаются аналогичные расхождения в назначении антигипертензивных средств, которые не могут быть объяснены различиями в заболеваемости, в подготовке или информированности врачей. В США более 60 % госпитализированных больных получают ненужные им антибиотики, а в 20 - 40 % случаев назначаемые препараты вообще не соответствуют диагнозу. Выборочный анализ 500 назначений во Франции показал, что в 36 % случаев имелись отклонения в дозировке, в 31 % несколько лекарственные средства содержали один и тот же активный компонент, в 23 % прописывались противодействующие препараты ( например стимулирующие и седативные), а 41 % назначений вообще представлял потенциальную опасность для больных. Такая же проблема существует и в Испании. [48]
Посмотрим, как согласуются ( или нет) с экспериментальными данными различные обсуждавшиеся теории, причем сохраним порядок изложения, начиная с рассмотрения разбавленных систем. В книге Филиппова [40] дается обзор экспериментальных данных, полученных до 1942 г. и имевших целью подтвердить справедливость формулы Эйнштейна. Результаты более поздних исследований демонстрируют аналогичное расхождение, что указывает на трудность получения точных экспериментальных данных в области очень низких концентраций. [49]
Основные погрешности вычисленных значений термодинамических функций фтористого лития обусловлены отсутствием достоверных данных о значениях колебательных постоянных LiF. Расхождения в значениях Фг рассчитанных по постоянным, полученным в работе Василевского и Байкова ( см. стр. Справочнике, составляют 0 05 и 0 12 кал / моль - град в Фзооо и Ф60оо - Аналогичные расхождения с величинами, вычисленными по постоянным, найденным Виделом [ 4105а ], составляют 0 15 и 0 28 кал / моль - град. [50]
Дело в том, что если правильно провести анализ возмущений, мы найдем, что вклад граничной орбитали отнюдь не является доминирующим. В тех случаях, когда этот метод дает хорошие результаты в отношении предсказания реакционноспособности альтернантных углеводородов, его успех обусловлен случайной симбатностью между плотностью электронов на граничной орбитали и энергией локализации. При применении к соединениям других типов этот подход оказывается несостоятельным. Аналогичные расхождения наблюдаются в случае неальтернантных систем и других соединений, содержащих гетероатомы. [51]
 |
Влияние конвекции на критический тепловой поток при кипении в большом объеме. Q - метанол. Д - изопропанол. Q - ацетон. О - бензол. [52] |
Влияние геометрии отмечено в [14] для кипения на проволоке и пластине. Для проволоки при 10 % бутанола критический тепловой поток достигает максимума, превышающего в 2 5 раза значение для чистой воды. В случае пластины критический тепловой поток имеет минимум, составляющий 0 56 значения для чистой воды, при 6 % бутанола. Аналогичное расхождение установлено в [15], где сравнивались результаты при кипении на трубе из нержавеющей стали воды, содержащей различные добавки, с данными [12] для тонкой проволоки в случае подобных бинарных систем. [53]
Расхождения между значениями Ф т и S T трехфтористого фосфора, приведенными в работах [3864, 2363, 2364, 4384] и в табл. 120 ( II), составляют 0 5 - 1 5 кал / моль - град, вследствие того, что в этих работах использовались неточные значения молекулярных постоянных. В основе расчетов Вильсона и Поло [4297] и Поттера и Дистефано [ 3314а ] приняты те же значения молекулярных постоянных PF3, что и в настоящем Справочнике. В работе [ 3314а ] были приняты те же значения физических постоянных и атомных весов элементов, что и в настоящем Справочнике. II), составляют около 0 04 кал / моль - град, аналогичные расхождения между работой [ 3314а ] итабл. II) составляют пример но 0 003етл / жсш-град. Первые обусловлены некоторым различием в принятых значениях молекулярного веса PF3 и физических постоянных, а вторые обусловлены округлениями при расчетах. Термодинамические функции PF3, приведенные в первом и настоящем изданиях Справочника, идентичны. [54]
Кривые - теоретические при Р Р, ( см. таблицу), точки эксперимент. Характер полученных концентрационных кривых находится в хорошем соответствии с теорией. Степень расхождения сохраняется постоянной во всей области изменения концентраций MI. Полученные нами результаты противоречат этим выводам. Из сравнения Д для РОРОР-ЗМБ в полистироле и ПММА видно, что если в ПММА значение А близко к приведенному в [11 - 14], то для полистирола оно заметно выше. Аналогичное расхождение сохраняется для системы ЗФП-ЗМБ и системы с меньшим квантовым выходом донора. Расхождение выходит за рамки возможных экспериментальных ошибок, и увеличение А при переходе к полистиролу следует, очевидно, считать характерным фактором. [55]
Критическое отношение давлений, определяемое как отношение статического давления к давлению полного торможения на входе в канал или сопло, с ростом потерь уменьшается и увеличивается с ростом степени неравновесности. При предельно неравновесном процессе расширения еК ] остается равным екр для перегретого пара. Важно отметить, что формулы ( 1 - 72) и ( 1 - 73) получены для паровой фазы, когда влияние жидкой фазы учитывается только через степень неравновесности % и. Дело в том, что определение скоростей через располагаемые теплопе-репады ( рис. 1 - 5) может привести к весьма разнообразным значениям коэффициентов потерь, в том числе и меньшим нуля. Аналогичные расхождения возникнут также при расчетах расходных характеристик решеток и экономичности ступеней турбин. [57]
Расположение металлов в ряд по величине внутренних напряжений является очень сложной задачей, так как величина внутренних напряжений резко изменяется в зависимости от многих факторов. Для такого сопоставления необходимо подобрать совершенно одинаковые условия электролитического выделения металла, что практически для большинства металлов невозможно. Поскольку величина внутренних напряжений в сильной степени зависит от природы применяемой соли и условий электролиза, то данные о внутренних напряжениях для одних и тех же металлов, полученные разными исследователями, часто значительно расходятся. В табл. 36 приведены данные различных авторов для ряда металлов. Как видно, данные для одного и того же металла отличаются в некоторых случаях в два с лишним раза. Так, например, для меди, по данным В. С. Иоффе, внутренние напряжения составляют 500 кГ / см2, а по данным Н. П. Федотьева и А. Аналогичные расхождения имеют место при осаждении других металлов. [58]
Страницы: 1 2 3 4