Расчет - длина - связь
Cтраница 1
Расчет длин связей и валентных углов молекулы VI позволил установить для нее конфигурацию искаженной ванны, в которой арильный заместитель в положении 5 и метильная группа в положении 4 находятся в трале-положении друг к другу. [1]
Расчет длин связей в одной из моделей, основанной на идеальной упаковке В1 и учитывающей небольшие изменения в координатах, нефиксированных симметрией ( модель 4 [42]), показал, что самая короткая связь осуществляется между тетраэдрическим ионом и его четырьмя ближайшими соседями - кислородными анионами. Три из них равны 1 94 А, а четвертая - 1 87 А, тогда как в магнетите все четыре иона, имеют длину 1 87 А. [2]
Расчет длины связи С-I в ацетилиодиде, произведенный на основании данных микроволновой спектроскопии 34, также свидетельствует, что ее длина больше ковалентной одинарной связи. Это подтверждает ее значительно ионный характер. [3]
При расчете длин связей нужно иметь в виду, что ковалент-ный радиус углерода, образующего двойную связь, вычислялся из данных для соединений типа R2CCR2, в которых атом углерода находится в состоянии 5р2 - гибридизации. В рассматриваемом соединении атом углерода находится в состоянии s / 7-гибридизации, что должно сказываться на величине его ковалентного радиуса. [4]
Это соотношение широко применялось для расчета длин связей, в том числе образованных атомами углерода. [5]
 |
Длины связей в аценах, рассчитанные методом молекулярных орбиталей. [6] |
Хорошее совпадение наблюдается также при расчете длин связей методом молекулярных орбиталей. [7]
В 1951 г. Коулсон, Додель и Робертсон [27] сравнили результаты расчетов длин связей по методу, основанному на предварительном определении порядков связей, по Коулсону, и методу, основанному на расчете индексов связей, по Доделю, с опытными данными Робертсона. Авторы этой работы заключают, что оба расчетных метода находятся в удовлетворительном согласии между собою и с опытом и могут в пределах 0 02 - 0 03 А предсказывать длины связей в сопряженных системах. [8]
Расстояние Q - R, равное 11 1 см-1 в полосе 291 см-1, можно использовать для расчета длины связи. [9]
Нелинейная симметричная трехатомная молекула озона наряду с Н20 и некоторыми другими является одним из классических примеров использования спектральных данных для расчета длин связей и величины центрального угла. [10]
Метод ЛКАО - МО, в котором не учитывается отталкивание ядер, дает удовлетворительные результаты при предсказании симметрии молекул, но не при расчетах длин связей. Считается, что структурная химия ксенона несильно отличается от структурной химии иода в соединениях с фтором, хлором [13] или кислородом. Однако не исключено, что будущие исследования систем, включающих ксенон и иод, выявят значительные различия. [11]
 |
Радиусы атомов углерода и длина связей С-С ( по Брауну. [12] |
Вопрос о теоретическом обосновании ковалентных радиусов мы затронем в следующей главе, а сейчас обратимся к относительно недавним работам, в которых аддитивная схема расчета длин связей также была подвергнута проверке. [13]
Исключение составляют результаты метода CNDO / BW, который систематически примерно на 5 % завышает длины С-С - связей, однако примерно такое же завышение дает этот метод и при расчете длины связей в бензоле. Энергия локализации, которая рассчитывается как разность энергий исходной ароматической системы и ее о-комплекса с атакующей частицей, в я-элек-тронном приближении в простейшем случае определялась как разность я-энергий ароматической системы и аналогичной локализованной структуры, в которой из системы сопряжения исключен один центр, а число я-злектронов на один больше, равно или на один меньше, чем в исходной молекуле для нуклеофильного, радикального или электрофильного замещения, соответственно. Основной квантовохимической проблемой тут было то, что в действительности в промежуточном состоянии ( ст-комплексе) полной локализации не происходит и действительная потеря я-энергии по абсолютной величине меньше энергии локализации. Ясно, что подобная проблема не возникает при использовании методов валентного приближения или неэмпирических, которые в явном виде учитывают взаимодействия между всеми электронами в системе. [14]
Было найдено также, что между характером двойной связи и ее длиной существует определенная зависимость. Эта зависимость была использована для расчета длин связей в различных К. Полученные расчетным путем данные но длинам связей очень хорошо согласуются с данными рештенострук-турного кристаллографич. [15]
Страницы: 1 2