Расчет - колебание - молекула
Cтраница 1
Расчет колебаний молекулы СС12СН - СН2СН2С1 показывает, однако, что эти частоты ( v ] 3 и vu) изменяются на 13 и 8 см 1 соответственно. [1]
 |
Зависимость величины колебания чм. Д, от массового числа алкильных радикалов-заместителей Л.рад. [2] |
Согласно расчетам колебаний молекул в основном электронном состоянии, проведенным пядом авторов [25-27], обсуждаемое колебание является полносимметричной компонентой трансформированного дважды вырожденного бензольного колебания & E. Как следует из теоретических расчетов [27], величина этого колебания претерпевает наибольшие изменения лишь тогда, когда заместитель существенно влияет на симметрию углеродного кольца. [3]
В этой программе в качестве примера приведен расчет колебаний молекулы водорода. Физические постоянные заданы в строках 123 - 145 в единицах системы СГС. [4]
В связи с тем, что методы расчета колебаний молекул достаточно подробно описаны в ряде монографий [80-83, 101], ниже дается лишь краткое изложение материала, необходимого для понимания последующих глав неподготовленными в этих вопросах читателями. [5]
Как известно, в первых работах, посвященных расчетам колебаний молекул, силовое поле молекулы бралось грубо упрощенным: в нем учитывались только диагональные коэффициенты матрицы динамического взаимодействия. [6]
Составление матриц коэффициентов кинематического и динамического взаимодействия представляет собой первый шаг при расчете колебаний молекул. Следующий шаг представляет составление уравнений, позволяющих найти частоты и формы нормальных колебаний. [7]
Детальная интерпретация электронных спектров поглощения, необходимая для анализа структуры молекул, может быть проведена на основе расчета колебаний молекулы в возбужденном электронном состоянии. Однако таких расчетов пока не существует. Для рационального расчета колебаний молекулы используются методы [32, 33], в которых силовые постоянные, необходимые для нахождения частот колебаний, определяются из опытных значений частот колебаний в инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния. [8]
Данные по величине и симметрии колебаний молекул, определенные из электронных спектров поглощения обычных и дейтерированных соединений, могут явиться базой для расчета колебаний молекул исследованных гомологов бензола в возбужденном электронном состоянии. [9]
Чтобы найти численные значения SpD и SpD2, нужно знать величину силовых постоянных kq и / гф. При расчете колебаний молекул широко применяется метод переноса силовых постоянных из одних молекул в другие для одинаковых связей. Мы будем в нашем расчете использовать значения kg и АФ, полученные для углеродных связей в молекулах. [10]
В частности, интересно отметить, что величины, полученные Джеймсом [186] в 1932 г., рассчитаны задолго до появления работ Вильсона, который разработал систематический метод расчета колебаний молекул ( см. гл. Тем не менее результаты Джеймса [186] не отличаются существенно от данных, полученных в настоящее время. [11]
Детальная интерпретация электронных спектров поглощения, необходимая для анализа структуры молекул, может быть проведена на основе расчета колебаний молекулы в возбужденном электронном состоянии. Однако таких расчетов пока не существует. Для рационального расчета колебаний молекулы используются методы [32, 33], в которых силовые постоянные, необходимые для нахождения частот колебаний, определяются из опытных значений частот колебаний в инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния. [12]
В случае, когда деформационное колебание нехарактеристично, дело обстоит гораздо сложнее: признаки образования водородной связи могут наблюдаться на нескольких полосах при участии в колебании одного и того же типа движения группы ХН. Изменение состава молекулы, даже при замещении атома водорода на дейтерий в группах, не вступающих в водородную связь, может существенно отразиться на характеристичности соответствующего деформационного колебания. Полосы, реагирующие на водородную связь, могут оказаться в другой части спектра, и их интерпретация становится трудной и неоднозначной. Задача значительно упрощается расчетом колебаний невозмущенной молекулы и определением доли участия разных групп в различных нормальных колебаниях молекулы. [13]
Книга предназначается для широкого круга спектроскопистов, занимающихся комбинационным рассеянием, но не имеющих специальной подготовки в этой области. Поэтому рассмотрение ряда вопросов сопровождается изложением необходимого пояснительного материала. В некоторых случаях даются в небольшом объеме необходимые математические сведения. Изложение этих вопросов не может, конечно, претендовать на последовательность и строгость. Расчеты колебаний молекул освещаются лишь в той мере, в какой это нужно для понимания затрагиваемых проблем. [14]
 |
Инфракрасный спектр 2, 1, 3-тиадиазола. [15] |
Страницы: 1 2