Cтраница 2
Зависимость оптической плотности раствора от длины волны поглощаемого света.| Спектры поглощения.| Размытость максимума поглощения. [16] |
Область максимального поглощения лучей характеризуется также размытостью максимума поглощения ( рис. 8) - интервалом длин волн ( Ai /, Макс - / гмакс)) отвечающим половинным значениям максимального молярного коэффициента светопоглощения или максимальной оптической плотности раствора. Максимум поглощения света в определенной спектральной области является важной оптической характеристикой вещества, а весь спектр поглощения характеризует его качественную индивидуальность. [17]
Смещение максимума поглощения на кривых е f ( k. [18] |
Постоянство значений е для растворов с различной концентрацией как при наличии побочных процессов, так и при их отсутствии не является доказательством их истинности, так как при таком определении не учитывается состав поглощающего соединения. Значения молярных коэффициентов светопоглощения в таких случаях называют кажущимися. [19]
Постоянство величин е для растворов с различной концентрацией как при наличии побочных процессов, так и при их отсутствии, не является доказательством истинности полученных значений молярных коэффициентов светопоглощения, так как при таком определении не учитывается состав поглощающего соединения. Значения молярных коэффициентов светопоглощения в таких случаях называются кажущимися. [20]
Однако этого не происходит, когда молярные коэффициенты светопоглощения всех компонентов раствора одинаковы. При этом значение среднего молярного коэффициента светопоглощения е сохраняется неизменным в широком интервале концентраций. [21]
Это очень важная особенность: чувствительность, выраженная как произведение е Q, характеризует продукт некоторой реакции и почти не зависит от типа прибора, метода возбуждения и ряда других физических условий. В некотором идеальном случае значение молярного коэффициента светопоглощения должно быть отнесено к максимуму спектра поглощения люминесцирующего соединения. Однако обычно для возбуждения пользуются ртутной лампой, у которой имеется ряд линий, не совпадающих в общем с максимумом спектра поглощения определяемого компонента. Тем не менее, произведение, где молярный коэффициент погашения отнесен к максимуму спектра поглощения, характеризует максимальные возможности некоторой люминесцентной реакции. [22]
Зависимость оптической плотности раствора диэтилдитиокарбамината меди от его концентрации при К 436 нм и Л 540 нм. [23] |
При таких условиях погрешность определения обычно возрастает, а чувствительность - резко падает. Целесообразность использования в этих условиях фотометрических реакций оценивают по их фотометрическим характеристикам: по контрастности реакций и изменению значений молярного коэффициента светопоглощения при комплексообразовании. Контрастность реакций характеризуют интервалом длин волн ДА, между максимумами поглощения фотометрируемого соединения и применяемого реагента. [24]
Значения молярных коэффициентов светопоглощения либо берут из - таблиц, либо ( чаще) определяют экспериментально следующим образом. Приготавливают стандартный раствор исследуемого вещества 1 и измеряют его оптические плотности при тех длинах волн, при которых будут вести спектрофотометрирование смеси обоих компонентов. С 1 рассчитывают значение молярного коэффициента светопоглощения ец. [25]
Графическое определение рКа кислоты по кривой зависимости А от рН. [26] |
Метод Комаря является универсальным. В отличие от других методов его можно применять и в тех случаях, когда практически невозможно получить точные данные о поглощении кислотной и солевой форм реагента из-за наложения их спектров поглощения. Метод не требует предварительного знания значений молярных коэффициентов светопоглощения ( или соответствующих им значений оптических плотностей) кислотной и солевой форм реагента в области их максимального светопоглощения. [27]