Расчет - межмолекулярное взаимодействие
Cтраница 1
Расчеты межмолекулярного взаимодействия между растворителем и растворенными молекулами с помощью теории Онза-гера - Кирквуда привели к зависимости между ДЯ и ( е - - 1) / ( 2е - - 1) [21, 226], которая, правда, из-за пренебрежения силами водородных связей ( весьма важными именно здесь) может быть использована лишь с ограничениями. [1]
Учет корреляционных эффектов обязателен в расчетах межмолекулярных взаимодействий, так как важный эффект дисперсионного притяжения молекулярных систем с замкнутыми электронными оболочками имеет чисто корреляционную природу. [2]
Внутримолекулярные взаимодействия валентно не связанных атомов могут быть описаны потенциальными кривыми 6-ехр или 6 - 12 ( см. ниже), которые обычно используются для расчета межмолекулярных взаимодействий. [3]
Приведены классификация и подробная сравнительная характеристика различных типов межмолекулярных сил и их связь с физическими свойствами молекул. Изложепы теория и методы расчета межмолекулярных взаимодействий на близких, промежуточных и далеких расстояниях. Отдельно выделены приближенные методы расчета взаимодействия больших моло-кул. [4]
В предыдущем пункте описаны аддитивные схемы расчета межмолекулярных взаимодействий, в которых неаддитивность включена в параметры атом-атомных потенциалов. Поскольку молекула является не простой суммой атомов, а результатом их взаимодействия, представляет интерес выяснить, какие факторы химической связи вносят наибольший вклад в отклонение энергии межмолекулярпого взаимодействия от суммы атом-атомных энергий, если вычислять последние 7J отсутствие химической связи. [5]
Современная теория межмолекулярного взаимодействия, как мы видели, в принципе дает возможность расчета ван-дер-вааль-совых сил. Однако практическое решение этой задачи нередко связано с серьезными трудностями. Поэтому в расчетах межмолекулярного взаимодействия большую роль играют эмпирические и полуэмпирические методы. Эти методы, открывая возможность количественной оценки межмолекулярного взаимодействия, создают тем самым базу для дальнейшего развития теории. [6]
Современная теория межмолекулярного взаимодействия, как мы видели, в принципе дает возможность расчета ван-дер-вааль-совых сил. Однако практическое решение этой задачи нередко связано с серьезными трудностями. Поэтому в расчетах межмолекулярного взаимодействия большую роль играют эмпирические и полуэмпирические методы. [7]
 |
Потенциалы Дашевского. [8] |
Потенциалы Дашевского были получены из анализа структурных и термохимических данных по перегруженным молекулам - молекулам, в которых пространственные препятствия приводят к деформациям по сравнению с идеальными моделями. Определенное внимание было уделено возможности использования полученных потенциалов для расчетов межмолекулярных взаимодействий, хотя процедура оптимизации не проводилась. [9]
В связи с этим материал книги распадается на два разных по характеру изложения концентра. V содержат качественный материал и рассчитаны па широкий круг читателей: физиков и специалистов из смежных областей химии и биологии, желающих получить общие представления о природе межмолекуляриых сил и научиться использовать эти представления при анализе механизма исследуемых процессов. IV ( § 2)) ориентирована на физиков-теоретиков и квантовых, химиков. Основное внимание здесь уделяется обсуждению специфики и сравнительных достоинств различных методов расчета межмолекулярных взаимодействий. Некоторые подходы еще не оформились в окончательном виде, в частности, это относится к теории возмущений с учетом обменных эффектов, методу атом-атомных потенциалов. В таких случаях автор старалсдпо возможности объективно отразить основные подходы и точки зрения, оставляя, естественно, за собой право па авторский акцент. [10]
Страницы: 1