Cтраница 4
Соли других классов в общем ведут себя аналогичным образом. Соли без общего иона, например хлористый литий, которые дают устойчивый продукт реакции, влияют на сольволиз холестерил-га-толуолсульфоната аналогично перхлорату лития, если при расчете степени превращения субстрата учесть, что он превращается не только в ацетат, но также и в хлорид. Такая же форма специального солевого эффекта была получена при использовании соли с лиат-ионом - ацетата лития. [46]
Графическое определение степени превращения поливинилового спирта, ацилированного монохлоруксусной кислотой. [47] |
Приведенные выше расчеты справедливы также и для тех реакций, при которых образуются три или большее число различных групп: например при проведении последовательных реакций с полимером. В этом случае из-за побочных реакций число учитываемых групп становится слишком большим и проведение количественного анализа трудоемким. Расчет степени превращения при этом возможен только на основании упрощающих допущений, которые выбираются в каждом конкретном случае. [48]
Термодинамические соображения могут быть полезны при оценке пригодности той или иной реакции для аналитических целей с точки зрения полноты превращения. Вопрос о возможности использования реакции для весового анализа может быть решен вычислением растворимости одного или нескольких компонентов. Весьма важен также расчет степени превращения окислительно-восстановительной реакции, которую предположено использовать для объемных определений. Кроме того, необходимо отметить, что потенциометрические методы приобретают все большее значение при выполнении анализов и как основа методов непрерывного контроля химических операций. [49]
Изменение свободной энергии реакций на различной глубине термического разложения. [50] |
Все реакции за исключением реакций 1 - 5, термодинамически возможны при комнатных температурах и большинство из них при этом могут полностью заканчиваться. Поэтому в дальнейшем на графиках рассматривается только первая группа реакций полного термического разложения алканов. На рис. 4 представлены результаты расчета степени превращения реакций 1 - 5 при температурах от 300 до 1500 К. [51]
В нем также пользуются уравнениями типа (2.18) для оценки доли поверхности, занятой ядрами. При этом фактически учитывается захват потенциальных центров, если речь идет о внешней поверхности. Для тел правильной формы такой подход может быть распространен на расчет степени превращения. Математический аппарат теории достаточно громоздкий, и решения в явном виде могут быть получены лишь для простых частных случаев. Поэтому работы Мампеля в течение длительного времени практически не использовались. [52]
Одной из важнейших областей применения техники псевдоожижения является осуществление химических реакций с использованием газа, содержащего один или несколько реагирующих компонентов, для псевдоожижения слоя мелкозернистого катализатора. В дальнейшем анализируется случай, когда в реакцию первого порядка вступает один из компонентов газовой фазы в результате тесного контакта с частицами катализатора в псевдоожиженном слое. На основе работ, рассмотренных в предыдущих главах, ниже будут разработаны теоретические модели, используемые в дальнейшем для расчета степени превращения при реакциях первого порядка. [53]
Неоднородность потока в слое можно представить следующим образом. В одном из сечений слоя поток случайно неоднороден и характеризуется плотностью распределения. В следующем сечении скорости будут случайным образом перераспределены, но плотность распределения сохраняется. Такая схема структуры потока реализуется на ЭВМ. Расчет степени превращения и температуры в объеме слоя катализатора [188] показал, что хк ( У) и хк ( У) практически совпадают. Однако в слое имеются участки, где температура сильно повышена из-за того, что в этом месте более плотная упаковка зерен, которая сдерживает поток. Скорость потока резко падает и появляется горячее пятно ( рис. 3.20), которое может располагаться как на выходе из слоя, так и внутри него. [54]