Расчет - температура - стеклование
Cтраница 2
 |
Зависимость Tg от. ДУ У (. а - ДУ -. & - для ряда полимеров. Прямая. [16] |
Из рис. 11.23 видно, что соотношение (11.24) действует в очень широком интервале температур. Таким образом, имеется принципиальная возможность расчета температуры стеклования полимера до его синтеза независимо от того, к какому классу принадлежит данный полимер. [17]
В качестве компонентов можно рассматривать атомы, входящие в повторяющееся звено полимера, или характерные группы атомов. Наибольшее распространение получили расчеты температур стеклования полимеров с использованием групповых вкладов, поскольку при этом наиболее полно в интегральном ьиде можно учесть особенности строения тех или иных структурных единиц полимерных звеньев. [18]
Также необходимо определить эти же значения для сополимеров всех составов. Эти величины также представлены в табл. П-5-3. Они были использованы для дачьнеишего расчета температуры стеклования ряда смесей ПБМА и Ст-ВФДМС различных составов. [19]
Гомополимеры и сополимеры на основе этих соединений мяются полностью аморфными высокомолекулярными веществами, кото-ые легко образуются в блоке и удобны для исследования термических и оп - ческих характеристик. В табл. П-4-1 приведен состав пяти синтезирован-ых в работе [39] сополимеров. Первое из гих уравнений для расчета температуры стеклования сополимеров не требу-г знания экспериментальных температур стеклования гомополимеров. Урав-ение ( 96) содержит величины температур стеклования для гомополимеров, ричем при расчете Tg сополимеров использовались экспериментальные зна - 2ния Tg для соответствующих гомополимеров. [20]
В настоящей главе представлены экспериментальные результаты, главным образом по вращательной вязкости, полученные описанными в гл. В § 4.1 показано, как экспериментальные температурные зависимости аппроксимируются различными функциями; делаются попытки установить физический смысл содержащихся в этих аппроксимациях параметров, особенно энергетических. В § 4.2 устанавливаются ограничения на применимость активационной модели, показывается, что при применении метода инкрементов для расчета температуры стеклования НЖК хорошими рассчетными качествами обладает модель свободного объема. В § 4.3 шире, чем в § 4.1, обсуждается физическая сущность описанных в гл. На их основе делаются оценки времени переориентации молекул или кластеров НЖК, вращательной диффузии, молекулярного трения. В § 4.4 рассмотрены зависимости вязкости от давления. Ввиду немногочисленности соответствующей литературы, связанной с экспериментальными трудностями, в этом параграфе рассматриваются методики эксперимента, результаты и дается их теоретическое обсуждение. В § 4.5 дан обзор зависимости коэффициентов Месовича и Лесли от температуры и молекулярного строения, при этом обсуждение результатов в значительной степени опирается на выводы гл. [21]
В этом случае механизм действия пластификатора связан не с энергией взаимодействия полимера с пластификатором, а с конформационными превращениями цепей полимера, которые, в основном, сопровождаются изменением энтропии. Изменение энтропии одинаково при одинаковом занятом объеме низкомолекулярного компонента. Часто расчет температуры стеклования ведут по уравнению, аналогичному ( VIII. [22]
Страницы: 1 2