Cтраница 1
Расчет теплоты сублимации основан на том факте, что интенсивность пиков в спектре прямо пропорциональна давлению пара образца в ионном источнике. Образец помещают в емкость с отверстием очень небольшого диаметра ( ячейка Кнудсена), соединяющим ее с ионным источником, поэтому вещество может попасть в источник только за счет диффузии через это отверстие. Если ячейка термостатирована и в ней имеется достаточное количество образца, так что часть его всегда находится в твердом виде, то теплоту сублимации образца можно определить, исследуя изменения интенсивности пика ( которая связана с давлением пара) в зависимости от температуры образца. Небольшое количество образца, диффундирующее в ионный источник, не оказывает заметного влияния на равновесие. При таких исследованиях были получены интересные результаты относительно природы частиц, присутствующих в паре над некоторыми твердыми веществами, имеющими высокие температуры плавления. [1]
Расчет теплоты сублимации MgF2 по этим данным приводит к значениям 85 9 0 4 и 86 04 0 1 ккал / моль соответственно. [2]
Расчет теплоты сублимации ВаО при 0 К по данным, полученным этими авторами, приводит к величинам 102 8 0 5 и 102 5 2 ккал / моль и соответствующим значениям D0 ( BaO), равным 136 1 3 и 136 4 3 5 ккал / моль. [3]
Расчет теплоты сублимации калия по этим данным приводит к значению теплоты сублимации калия 21 6 0 15 ккал / г-атом, которое удовлетворительно согласуется с принятым в Справочнике значением. [4]
Расчеты теплоты сублимации стронция по этим данным приводят к значениям 38 0 2, 39 46 0 05 и 38 6 0 3 ккал / г-атом соответственно. Данные Руффа и Хартманна [3554], как и в случае кальция ( см. стр. Причины заметных расхождений между данными Хартманна и Шнейдера [1967] и Приселкова и Несмеянова [337] неясны. Лучшее соответствие между величинами теплоты сублимации стронция при 0 К, вычисленными по второму и третьему законам термодинамики из данных Хартманна и Шнейдера, позволяет рассматривать их как несколько более надежные. [5]
Расчет теплоты сублимации бария по этим данным приводит к значениям 38 8 2 4, 42 9 0 2, 46 9 0 4 и 46 7 0 96 ккал / г-атом соответственно. Данные Руффа и Хартманна [3554], как отмечалось выше ( см. стр. Причины существенного расхождения между данными Хартманна и Шнейдера [1967] и результатами эффузионных измерений [3548, 1946] остаются неясными. [6]
Расчет теплоты сублимации натрия по этим данным с учетом димеризации паров приводит к значению теплоты сублимации A / / SO 25 98 0 06 ккал / г-атом, которое находится в хорошем соответствии с принятым в Справочнике. [7]
В основу третьего метода расчета теплоты сублимации положена теория кристаллической решетки, однако этот метод как слишком сложный не нашел применения. [8]
Полтев и Сухорукое [23, 24] подобрали параметры потенциалов 6-ехр для расчета теплоты сублимации органических кристаллических веществ, включающих соединения гетероциклической ароматической структуры. Особенно следует упомянуть работу [24], где с помощью разработанной этими авторами методики использования атом-атомных потенциалов [23,25] проведен расчет энергии межмолекулярного взаимодействия в кристаллах ряда ароматических соединений, включая соединения с водородными связями. Их использование дает возможность с большей, чем для других потенциалов, точностью воспроизводить экспериментальные данные по теплоте сублимации целого ряда кристаллических ароматических веществ. [9]
Полтев и Сухоруков [23, 24] подобрали параметры потенциалов 6-ехр для расчета теплоты сублимации органических кристаллических веществ, включающих соединения гетероциклической ароматической структуры. Особенно следует упомянуть работу [24], где с помощью разработанной этими авторами методики использования атом-атомных потенциалов [23,25] проведен расчет энергии межмолекулярного взаимодействия в кристаллах ряда ароматических соединений, включая соединения с водородными связями. Их использование дает возможность с большей, чем для других потенциалов, точностью воспроизводить экспериментальные данные по теплоте сублимации целого ряда кристаллических ароматических веществ. [10]
Давление насыщенного пара - экспериментально определимая величина, необходимая для расчета теплот сублимации и испарения. Величины давлений пара важны также для электро - и радиопромышленности, вакуумной металлургии и ряда других областей науки и техники. [11]
Расчет теплоты сублимации PbF2 при 0 К по этим данным приводит к значениям 54 4 0 1 и 55 2 0 5 ккал / моль соответственно. Вычисление теплоты сублимации PbF-2 по зависимости Ig / j от 1 / Т, полученной в работе [4161], с последующим пересчетом к 0 К дает значение ДЯз0 54 8 ккал / моль. Аналогичный расчет по данным работы [311] не может быть сделан достаточно надежно вследствие сильного разброса экспериментальных точек. [12]
Расчет теплоты сублимации MgCl2 по этим данным приводит к величине АЯ0 52, 8 ккал / моль. [13]
Наиболее точные данные по давлению насыщенных паров твердого хлористого натрия были получены эффузионным методом АН. Расчет теплоты сублимации хлористого натрия по этим данным без учета образования в парах полимерных молекул приводит к значениям 54 58 0 13; 54 52 0 14 и 54 44 0 03 ккал моль соответственно. [14]
Следовательно, центральным является вопрос о выборе параметров потенциалов. Следует особо отметить такие параметры, которые специально настроены на расчет теплоты сублимации. [15]