Значение - молекулярная масса - полимер
Cтраница 1
Значения молекулярной массы полимера, определенные на основании анализа концевых групп, соответствуют значениям, найденным вискозиметрическим методом. [1]
Уменьшение значений молекулярной массы полимеров менее выражено для фенолов с повышенной степенью замещения. Параллельное образование полиизобутилена с концевыми фенольными и ненасыщенными группами свидетельствует о конкуренции сопряженного с ростом алкилирования и-других реакций обрыва ( передачи) цепи. Их соотношение и, следовательно, количество включенного фенола, зависит от природы катализатора, арена, растворителя и условий проведения реакции. [2]
Однако то значение молекулярной массы полимера, которое обеспечивает необходимые механические и физические свойства, будь то лаки или термоотверждаемые системы, приводит к реологическим характеристикам раствора, не согласующимся с требованиями легкости нанесения. Обусловлено это взаимодействием между объемными сольватированными полимерными цепями. [3]
Оказалось, что зависимость значения молекулярной массы полимера от величины, обратной концентрации эмульгатора-активатора в степени 0 5, хорошо укладывается на прямую. [5]
 |
Термомеханическая кри - только ДЛЯ мономолекулярных ПО-вая полимолекулярных полимеров. лимеров ИЛИ ДЛЯ очень узких. [6] |
Из рис. 6.10 видно, что при некотором значении молекулярной массы полимера температура стеклования перестает изменяться с увеличением М, и у полимера появляются первые признаки высокоэластического состояния, или, иначе, проявляется кинетическая гибкость цепи. У полимеров различного химического строения гибкость цепи проявляется при разных значениях степени полимеризации. [7]
Одной из особенностей полимеров являются большие значения их молекулярных масс ( от многих тысяч до нескольких миллионов), которые обусловливают необычные и ценные свойства полимеров. Значение молекулярной массы полимера, определенное каким-либо методом, является усредненной величиной. [8]
В этом случае образуются молекулы, содержащие только однотипные невзаимодействующие концевые группы того типа, который был взят в избытке в начале процесса. Поликонденсация на этом прекращается, а значение молекулярной массы полимера определяется отклонением исходной смеси от стехиометрического состава. Наряду с этим фактором молекулярная масса, естественно, зависит от кинетических параметров реакции обрыва цепи, благодаря которой даже при строгом соблюдении условий стехиометрии в процессе необратимой поликонденсации образуются полимеры конечной молекулярной массы. [9]
По мере превращения мономера в полимер изменяется константа скорости обрыва цепи, а на более глубоких стадиях и константа скорости роста цепи, что учитывается теорией гель-эффекта. Учет возможности реакций передачи цепи показывает, что эти процессы могут привести к кажущемуся изменению эффективности инициирования ( рассчитанной через значения молекулярной массы полимера) с ростом конверсии. Передача цепи на полимер приводит к аномальному росту молекулярной массы полимера, а эффективность инициирования может оказаться заниженной. [10]
Смесь амидных полимеров применяется также на стадии технологической переработки в качестве активатора гелеобразования. При этом предотвращается процесс формирования поверхности, а пористость возрастает по сравнению со значением, которое достигается при самопроизвольном образовании кристаллического полимера. Поскольку дальнейшая переработка является очень тонкой операцией, значение молекулярной массы полимеров, входящих в смесь, также является решающим фактором. [11]
Реакции концевых групп полимера являются макромолекулярными реакциями. В них участвует вся макромолекула, выступая как монофункциональное соединение с большим и сложным радикалом, причем реакционная способность функциональной группы не зависит от размера радикала. Если на концах каждой макромолекулы полимера содержится только по одной функциональной группе, то число функциональных групп обратно пропорционально значению молекулярной массы полимера. На этом основаны химические методы определения сред-нечисловой молекулярной массы полимеров. [12]
Эндрюс и Уорд [3] провели первое систематическое исследование влияния молекулярной массы и молекулярно-массового распределения на процесс холодной вытяжки. Многие из исследованных образцов ЛПЭ были приготовлены методами фракционирования и, следовательно, количества их были крайне малы. Полученные экспериментальные данныэ отличаются заметным разбросом, обусловленным ( как это было установлено при дискуссии) ограниченными возможностями контроля за условиями переработки. Тем не менее результаты исследования позволили установить, что степень вытяжки чувствительна к значению средне-массовой молекулярной массы Mw полимера. [13]
Как правило, суспензионный ПТФХЭ отличается худшими реологическими свойствами. Полимеризация ТФХЭ эмульсионным способом дает полимер с более благоприятной зависимостью вязкости расплава от молекулярной м ассы [95] и имеет ряд других преимуществ. Однако очистка получаемого полимера от эмульгатора, коагулянта и инициирующих компонентов значительно затруднена. Для инициирования эмульсионной полимеризации ТФХЭ применяют те же инициирующие системы, что и при суспензионной полимеризации. В качестве эмульгаторов используют водорастворимые соли кислот общей формулы F ( CFClCF2) nCF2COOH со средней молекулярной массой от 250 до 1000 ( получаемые окислением низкомолекулярных полимеров ТФХЭ), также соли перфторкарбоновых кислот ( например, перфтороктановой) и другие фторсодержащие эмульгаторы, используемые обычно для получения дисперсий ПТФЭ. Значения молекулярной массы полимера, определенные на основании анализа концевых групп, соответствуют значениям, найденным вискозиметрическим методом. [14]
Страницы: 1