Расчет - энергия - резонанс
Cтраница 1
Расчет энергии резонанса и энергий локализации для реакций замещения10, этих Хинонов указывает, что они должны быть исключительно лабильными соединениями. [1]
Расчет энергии резонанса и энергий локализации для реакций замещения10 этих хинонов указывает, что они должны быть исключительно лабильными соединениями. [2]
Расчет энергии резонанса нафталина уже оказывается значительно более трудоемким и требующим дополнительных допущений. [3]
Схема расчета энергий резонанса азу лена и нафталина. [4]
При расчете энергии резонанса бензола и других молекул по рассмотренному методу Полинг и Уэланд принимают ту же модель, что и Хюккель. Мы принимаем, что каждый из шести углеродных атомов обладает двумя / С-электронами и четырьмя L-элект-ронами, по одному для каждой из четырех орбитальных функций, образованных линейной комбинацией 2s - и трех 2 / орбит. Три из этих L-орбит, каждая комбинация из 2з - орбиты и двух 2р - орбит в плоскости кольца образуют единичные связи с примыкающими к ним водородными атомами и с двумя соседними углеродными атомами. Четвертая орбита каждого атома остается чистой р-орбитой, направленной под прямым углом к кольцу. [5]
Несколько позднее расчетов энергии резонанса началось систематическое количественное сравнение выводов теории с опытными данными по геометрии молекул, главным образом по межатомным расстояниям. Здесь Полинг и его сотрудники ввели понятие о характере двоесвязности, иными словами - степени приближения данной связи к двойной. Это понятие близко к несколько позднее введенному и ныне широко применяемому понятию о порядке связи. Отсюда же берет начало и метод характеристики молекул при помощи так называемых молекулярных диаграмм, о которых речь будет идти далее. [6]
 |
Спектр ЯМР аза аннулена. Слабопольный дублет соответствует сигналу протона Н. сильнопольный мультиплет соответствует пяти внутренним атомам водорода. [7] |
Интересная особенность расчетов энергий резонанса, о которой было упомянуто в разд. [8]
В работе, посвященной расчетам энергии резонанса из термохимических данных, Полинг и Шерман [23], по-видимому, впервые вводят, по сути дела неудачное, выражение: молекула резонирует между соответствующими электронными структурами, которое затем повело к тому, что эти электронные структуры стали мыслиться как нечто самостоятельное, но не в первоначальном смысле электронных таутомеров. [9]
Уэ-ланда [106], где впервые были приведены расчеты энергии резонанса методом валентных связей. [10]
Изложив сначала метод Слейтера - Полинга для расчета энергии резонанса и весов отдельных структур, Додель и Пюльман третью ( последнюю) часть этой своей работы посвящают усовершенствованию метода. Под этим они понимают расчет распределения электронного заряда и введение молекулярных диаграмм, суммирующих результаты таких расчетов. В первую очередь они излагают трактовку Свартгольма, не добавляя, по существу, ничего нового, но в более четких чем у самого Свартгольма, формулировках. Додель и Пюльман разделяют молекулу на зоны вершин, представляющие собой участки где локализованы я-электроны неэффективных связей и зоны связей, соответствующие участкам, где расположены л-электроны эффективных связей. [11]
Эти доводы показывают, что современный метод расчета энергий резонанса нельзя считать убедительным. Без введения поправок для учета изменения энергии о-связей в зависимости от гибридизации нельзя быть уверенным в том, что возможные отклонения в теплотах образования обусловлены резонансом. [12]
С точки зрения допущений, сделанных при расчете вертикальных энергий резонанса, ясно, что полученные этим способом значения 6 не являются надежными. [13]
Далее мы и рассмотрим этот, разработанный Полингом и Уэлан-дом метод расчета энергии резонанса. [14]
Сравнение величин, приведенных в этих двух столбцах, выявляет исключительную чувствительность расчетов энергии резонанса к небольшим изменениям констант связей. [15]
Страницы: 1 2