Значение - дипольный момент - молекула
Cтраница 2
Следует подчеркнуть, что рассчитанная по уравнению (4.40) величина Ц2 соответствует истинному ( газофазному) значению дипольного момента Цо молекулы исследуемого вещества лишь при проведении эксперимента в неполярном растворителе и использовании для определения Р2 - уравнения Дебая. В случае полярных растворителей и применения уравнения Онзагера для определения Р2оо, рассчитанная по уравнению (4.40) величина Ц2 соответствует дипольному моменту молекулы в растворе. [16]
Из данных табл. 37 следует, что ИЗС молекул ингибитора ИКУ-1 являются величины заряда на гетероатомах, значения дипольных моментов молекул и количество атомов в них. Активными центрами адсорбции при этом служат атомы хлора и азота, принадлежащие сильно поляризованным молекулам хлорпарафинов и хинолина и обладающие значительным отрицательным зарядом. [17]
Например, потенциал взаимодействия несферических полярных молекул является трехпараметричеоким и определяется не только силовыми константами о и г, но и значением дипольного момента молекулы. [18]
Например, потенциал взаимодействия несферических полярных молекул является трехпараметрическим и определяется не только силовыми константами 0 и г, но и значением дипольного момента молекулы. [19]
Значения дипольных моментов молекул, полученные таким образом для некоторых веществ, приведены в таблице. [20]
Привлечение экспериментальных результатов по изменению среднего значения дипольного момента при возбуждении колебательного состояния позволяет проверить набор электрооптическах параметров молекулы. В табл. 6 приведены вычисленные [23] и экспериментальные [56] значения дипольного момента молекулы CgHD в некоторых возбужденных колебательных состояниях. Отметим, что согласие рассчитанных величин с экспериментальными хорошее. [21]
 |
Теоретическая зависимость молекулярной полярша. [22] |
Исследуя на опыте температурную зависимость диэлектрической проницаемости е, можно определить, какой тип поляризации имеет место в данном диэлектрике, и выделить часть поляризации, соответствующую электронной поляризации смещения, и часть, связанную с ориентационной ( дипольной) поляризацией. А отсюда можно найти по формулам (55.3) и (56.2) поляризуемость молекулы ( 3 или, соответственно, ее дипольный момент ру Значения дипольных моментов молекул, полученные таким образом для некоторых веществ, приведены в таблице. [23]
При сопоставлении вычисленных дипольных моментов с экспериментальными значениями не следует упускать из виду, что экспериментальное значение нередко является средним по колебательным состояниям. Следовательно, проводя сопоставление с экспериментом, необходимо сначала вычислить дипольный момент молекулы как функцию ее ядерной геометрии, пользуясь вычисленными значениями энергии, чтобы решить ядерное уравнение Шредингера и получить колебательные уровни, а затем принять во внимание больцмановское распределение по колебательным состояниям при температуре, соответствующей эксперименту, чтобы таким образом получить колебательно-усредненный дипольный момент. В резонансных экспериментах с молекулярными пучками достигается столь точное определение значений дипольного момента молекул, что можно проследить за изменениями дипольного момента в зависимости от колебательного квантового числа. При сопоставлении теоретических результатов с такими экспериментами отпадает необходимость в учете больцмановского распределения и можно проводить сопоставления для каждого колебательного уровня. [24]
Дипольный момент молекулы обычно представляют в виде суммы векторов моментов связей. Частным случаем является двухатомная молекула, момент которой равен моменту одной связи. Поскольку из измерений диэлектрической постоянной [1] для хлористого водорода было найдено, что значение дипольного момента молекулы равно 1 08 D, моменту связи Н - С1 приписывают такую же величину. [25]
Количественный подход к исследованию индукционных эффектов, не зависящих от величин электроотрицатель-ностей, предложен Беллами и Уильямсом [1] и развит на основе их исследований природы эффектов поля. Проведение этих исследований было связано с предшествующей работой Смита, Ри, Мэйджи и Эйринга [51] по количественным соотношениям между индукционными силами и диполь-нымн моментами связей. Этими авторами разработан полу-классический метод, который позволяет вычислять остаточные суммарные заряды отдельных атомов небольших молекул в предположении, что вдоль связей действуют только индукционные силы. Значения, полученные таким образом, могут быть выражены в величинах дипольных моментов отдельных связей, и показано, что у ряда метилгалоге-нидов при векторном сложении их моментов связей получаются значения дипольных моментов молекул, которые находятся в блестящем согласии с экспериментальными данными. Этот метод развит Беллами и Уильямсом для вычисления дипольных моментов карбонильных связей таких соединений, у которых мезомерные эффекты малы или совсем отсутствуют. Они также получили значения дипольных моментов молекул, хорошо согласующиеся с экспериментальными результатами, и продолжили это исследование с целью показать, что полученные таким образом значения дипольных моментов карбонильной связи находятся в простой линейной зависимости от наблюдающихся частот колебаний. Верхняя прямая относится к специальному случаю соединений CF3СОХ, у которых эффекты поля превалируют над индукционными эффектами, и будет обсуждаться ниже в соответствующем разделе. [26]
Количественный подход к исследованию индукционных эффектов, не зависящих от величин электроотрицатель-ностей, предложен Беллами и Уильямсом [1] и развит на основе их исследований природы эффектов поля. Проведение этих исследований было связано с предшествующей работой Смита, Ри, Мэйджи и Эйринга [51] по количественным соотношениям между индукционными силами и диполь-нымн моментами связей. Этими авторами разработан полу-классический метод, который позволяет вычислять остаточные суммарные заряды отдельных атомов небольших молекул в предположении, что вдоль связей действуют только индукционные силы. Значения, полученные таким образом, могут быть выражены в величинах дипольных моментов отдельных связей, и показано, что у ряда метилгалоге-нидов при векторном сложении их моментов связей получаются значения дипольных моментов молекул, которые находятся в блестящем согласии с экспериментальными данными. Этот метод развит Беллами и Уильямсом для вычисления дипольных моментов карбонильных связей таких соединений, у которых мезомерные эффекты малы или совсем отсутствуют. Они также получили значения дипольных моментов молекул, хорошо согласующиеся с экспериментальными результатами, и продолжили это исследование с целью показать, что полученные таким образом значения дипольных моментов карбонильной связи находятся в простой линейной зависимости от наблюдающихся частот колебаний. Верхняя прямая относится к специальному случаю соединений CF3СОХ, у которых эффекты поля превалируют над индукционными эффектами, и будет обсуждаться ниже в соответствующем разделе. [27]
Страницы: 1 2