Cтраница 1
Приближенный термодинамический расчет показывает, что в присутствии кислорода ( 1 %) переход германия в газовую фазу определяется реакциями испарения и диссоциации двуокиси. Так, при сжигании угля ( р0 0 05 атм) с содержанием германия 5 - 50 г-т 1 заметный переход его в газовую фазу в виде металла или двуокиси должен наблюдаться при температуре выше 1400 С, в то время как в виде GeO, образующейся при диссоциации GeO2, он полностью возгоняется уже при температуре около 1100 С. [1]
Приближенные термодинамические расчеты показали, что при сварке под флюсом необходимо считаться с возможным присутствием в сварочной ванне низшего оксида кремния. [2]
Приближенные термодинамические расчеты, проведенные Н. Н. Потаповым с использованием работ Я. И. Герасимова, А. Н. Крестовникова, Л. П. Владимирова и других, показали, что протекание реакции (3.43) вправо при использовании в качестве окислителя хрома и ниобия, например кремнезема, невозможно, не говоря уже о диоксиде титана или оксиде алюминия. [3]
Приближенный термодинамический расчет показывает, что в присутствии кислорода ( 1 %) переход германия в газовую фазу определяется реакциями испарения и диссоциации двуокиси. Так, при сжигании угля ( р0а 0 05 атм) с содержанием германия 5 - 50 г-т 1 заметный переход его в газовую фазу в виде металла или двуокиси должен наблюдаться при температуре выше 1400 С, в то время как в виде GeO, образующейся при диссоциации Ge02, он полностью возгоняется уже при температуре около 1100 С. [4]
Несмотря на то что химическое сродство марганца и хрома находится приблизительно на одном уровне, как показывают приближенные термодинамические расчеты, в сварочной ванне реакция ( Д) может протекать наиболее интенсивно, особенно вблизи температуры кристаллизации металла. [5]
Верно, что окись железа и графит при низких температурах долго не взаимодействовали бы, но в настоящее время температура в Луне должна быть достаточно высокой, чтобы такие реакции происходили. Согласно приближенным термодинамическим расчетам для реакций между окисью железа и углеродом, давление окиси углерода в глубоких недрах в настоящее время должно быть около 104 бар и, следовательно, меньше, чем давление вышележащих слоев. [6]
Отсутствие термохимических данных для отдельных силикатных соединений затрудняет термодинамический анализ некоторых важных для технологов и геохимиков реакций. В связи с этим авторы приводят в монографии несколько приближенных методов расчета термических констант и используют полученные данные для приближенных термодинамических расчетов отдельных реакций в силикатных системах. [7]
В предыдущих главах было отмечено, что энтальпии образования большого числа органических веществ известны по крайней мере со средней точностью. Ввиду того что для различных типичных термохимических расчетов, как правило, требуются данные по энтропиям и теплоемкостям, часто возникает необходимость оценить эти величины с помощью приближенных термодинамических расчетов. Несмотря на то что число исследований по определению энтропии органических соединений значительно возросло с момента открытия и широкого использования третьего закона термодинамики [1598], тем не менее существует еще большое число веществ, для которых известны энтальпии образования, а значения энтропии не определены. Отсюда вытекает практическая необходимость приближенных расчетов энтропии с точностью, соответствующей точности термохимических данных. В ранних работах термохимические величины обычно определяли с точностью в несколько десятых килокалории на моль. [8]
При включении солевого мостика одна граница между двумя растворами I и II заменяется двумя, например I - КС1 и КС1 - II. Но на каждой из новых границ в согласии с формулой (VI.29) АФДИФФ меньше, чем на первоначальной, и, кроме того, диффузионные потенциалы на новых границах обычно обратны по знаку, так что общий их вклад в измеряемую разность потенциалов резко снижается. Если величина ДЕ хорошо согласуется со значением АФДИФФ, рассчитанным по формуле (VI.29), то диффузионный потенциал можно элиминировать и по исправленным значениям Е проводить приближенные термодинамические расчеты. [9]