Расширение - газа-носителя
Cтраница 1
Расширение газа-носителя при перемещении пика по направлению к выходу из колонки способствует увеличению скорости вымывания вещества, которому соответствует данный пик. Однако результаты не зависят от этого эффекта, поскольку длина колонки остается без изменения. Предполагается, что падение давления и температуры не оказывает влияния на скорость прохождения пика или же, если такое взаимодействие и существует, то оно ничтожно мало. [1]
При оценке изменения свойств хроматографических колонок в результате улетучивания НЖФ учитывали только насыщение парами НЖФ потока газа-носителя на начальном участке колонки и ле рассматривали вторую причину улетучивания, а именно, расширение газа-носителя в результате перепада давления газа-носителя по колонке. [2]
Газ-носитель принимает температуру 298 К, проходя через медную трубку 15 ( рис. 9) внутри термостата. Тепловой эффект от расширения газа-носителя после прохождения капилляра исключается пропусканием газа через небольшую серебряную трубку 18, контактирующую с медными крошками между сосудами, прежде чем газ достигнет калориметра. [3]
Газ-носитель принимает температуру 298 К, проходя через медную трубку 75 ( рис. 9) внутри термостата. Тепловой эффект от расширения газа-носителя после прохождения капилляра исключается пропусканием газа через небольшую серебряную трубку 18, контактирующую с медными крошками между сосудами, прежде чем газ достигнет калориметра. [4]
Уд, Уд и УнП - исправленный удерживаемый объем вещества в составной колонке, секциях I и II соответственно; Р, Р1 и Рп - среднее давление газа-носителя в составной колонке, секциях I и II соответственно. Этот эффект может быть объяснен расширением газа-носителя при переходе его из секции I в секцию II ( того же сечения), среднее давление в которой меньше, чем в секции I и, следовательно, изменением объемной скорости. В работе [91] этот способ был реализован путем изменения порядка следования секций, что позволило получить только два значения селективности. [5]
Ввиду того что вязкость зависит от температуры, при неизотермическпх условиях ug ( z) [ вследствие изменения величины с в уравнении ( 2) 1 становится также функцией температуры. При обычной величине мертвого времени колонки ( 20 сек) можно пренебречь увеличением линейной скорости м, которое связано с расширением газа-носителя при повышении температуры. Этот эффект становится ощутимым только при очень больших скоростях разогрева, редко применяемых на практике. [6]
 |
Схема установки для изучения взаимодействия в случае образования комплекса двумя летучими компонентами. [7] |
Если константы устойчивости комплекса АВ в газе и в растворителе S приблизительно одинаковы, то пропорциональная произведению концентраций [ А ] [ В ] концентрация комплекса АВ будет значительной только в растворителе S, поскольку в нем значение [ А ] [ В ] больше, чем в газе примерно в 10 раз. Таким образом, хроматографическое исследование взаимодействия равно летучих веществ Л и В, в принципе, не отличается от обычного хрома-тографического исследования с использованием нелетучего вещества В. Это обстоятельство должно учитываться в уравнении удерживания аналогично тому, как учитывается расширение газа-носителя. [8]
При температурном программировании обычно не применяют термин объем удерживания, вместо него характеристической величиной является температура удерживания TR - температура, которая устанавливается в колонке при выходе максимума пика растворенного вещества. Температура удерживания связана со скоростью нагрева, скоростью потока подвижной фазы и изотермическими объемами удерживания. При температурном программировании, как указано выше, скорость движения полосы резко увеличивается во времени. Даже при изотермическом элюирова-нии полосы растворенного вещества не двигаются равномерно, но с ускорением по мере расширения газа-носителя от входа колонки к ее выходу. [9]
Во втором из этих режимов температуру колонки постепенно повышают, что позволяет за приемлемое время и с достаточной чувствительностью определять соединения самой разной летучести. В отличие от анализа в изотермическом режиме при программировании температуры соединения, выходящие из колонки в последнюю очередь, дают не растянутые, а узкие хроматографические пики. Повышение температуры приводит к расширению газа-носителя. Поэтому для поддержания постоянной скорости потока газа-носителя в процессе разделения с программированием температуры колонки требуются дифференциальный регулятор газового потока и баллон с газом высокого давления. Для получения стабильных результатов применяют дифференциальную систему с двойными колонками и двойным детектором, которая позволяет автоматически учесть нестабильную концентрацию паров неизвестной жидкой фазы в элюате, которая возрастает с повышением температуры. [10]
Во втором из этих режимов температуру колонки постепенно повышают, что позволяет за приемлемое время и с достаточной чувствительностью определять соединения самой разной летучести. В отличие от анализа в изотермическом режиме при программировании температуры соединения, выходящие из колонки в последнюю очередь, дают не растянутые, а узкие хроматографические пики. Повышение температуры приводит к расширению газа-носителя. Поэтому для поддержания постоянной скорости потока газа-носителя в процессе разделения с программированием температуры колонки требуются дифференциальный регулятор газового потока и баллон с газом высокого давления. Для получения стабильных результатов применяют дифференциальную систему с двойными колонками и двойным детектором, которая позволяет автоматически учесть нестабильную концентрацию паров неизвестной жидкой фазы в элюате, которая возрастает с повышением температуры. [11]
Страницы: 1