Cтраница 1
Тепловое расширение полимеров может быть также оценено по изменению их удельного объема Vya р 1, где р - плотность. После перехода в полностью аморфное состояние зависимость становится линейной. Аморфный ПВХ ( рис. 51) ведет себя в полном соответствии с отмеченными ранее закономерностями. [1]
![]() |
Значение коэффициента линейного расширения а 106, К 1. [2] |
Тепловое расширение полимеров уменьшается при усилении межмолекулярного притяжения благодаря взаимодействию диполей, наличии водородных и химических связей между молекулами. [3]
Известно, что тепловое расширение полимеров при температурах выше Тс происходит значительно быстрее, чем при температурах ниже Тс - Отличие коэффициентов объемного расширения полимеров легко объяснить, если предположить, что увеличение их объема при температурах выше Тс происходит за счет двух факторов: возрастания амплитуды ангармонических колебаний и увеличения в полимере вакантных мест - дырок. Ниже Тс из-за большой вязкости системы изменения количества дырок в ней не происходит и расширение полимера осуществляется лишь за счет увеличения амплитуды ангармонических колебаний. Для разных полимерных систем Тс характеризуется определенной объемной долей дырок, или долей свободного объема, равных 0 025, при температуре Т ТС. [4]
До сих пор не существует достаточно строгой и последовательной теории теплового расширения полимеров. Большая часть теоретических и экспериментальных работ посвящена в основном изучению стеклования и изменению термического коэффициента расширения полимеров вблизи Tg. Иногда полагают, что полимеры имеют два термических коэффициента расширения. Один из них, ре, считается не зависящим от температуры при T Tg, а второй, рг, - слабо зависящим от температуры ( при TTg) и большим, чем первый. [5]
Формула Симхи - Бойера основана на предположении о том, что тепловое расширение полимеров вблизи Tg можно описать с помощью лишь двух коэффициентов Р; и Pg, которые практически не должны зависеть от температуры. В то же время экспериментальные данные показывают, что термические коэффициенты расширения полимеров изменяются с температурой как ниже, так и выше температуры стеклования. Результаты экспериментов свидетельствуют о том, что даже вблизи температуры жидкого гелия термические коэффициен: ты расширения всех исследованных полимеров изменяются с температурой и при Т - Ю стремятся к нулю. Для описания теплового расширения аморфных полимеров Ишинабе и Ишикава [39] использовали модельные представления. Они предположили, что полимерные цепи в аморфном состоянии образуют гексагональную ( координационное число 6) или тетрагональную ( координационное число 4) решетку. Предполагалось, что существует асимметрия поля дисперсионных сил, связанных с парным взаимодействием между повторяющимися единицами различных цепей. [6]
![]() |
Объем как функция темпе - гласно кривым / и / 12. [7] |
Наконец, следут указать, что дисперсионные области обнаруживаются также при измерении теплового расширения полимеров. На рис. 13 показано изменение удельного объема для аморфного и кристаллического полимеров в зависимости от температуры. [8]
Последним предложены расчетные схемы, основанные на аддитивности вкладов отдельных атомов и полярных групп в Тст с учетом теплового расширения полимеров. [9]
![]() |
Значения ус для трех наполненных полимеров. [10] |
Анализ данных, приведенных на рис. 6.10 и 6.11, показывает, что введение наполнителей оказывает существенное влияние на тепловое расширение полимеров и что коэффициент термического расширения зависит не только от объемной доли, но в значительной степени от формы и размера частиц наполнителя. Это положение наглядно иллюстрируется табл. 6.7 на примере композиционных материалов, содержащих 0 5 объемных долей наполнителя. [11]
![]() |
Термические коэффициенты линейного расширения некоторых материалов в интервале температур 288 - 298 К. [12] |
В таблице приведены коэффициенты линейного расширения. Тепловое расширение полимера очень чувствительно к темиературе и по-разному зависит от температуры выше и ниже температуры стеклования. [13]
![]() |
Термические коэффициенты линейного расширения некоторых материалов в интервале температур 288 - 298 К. [14] |
В таблице приведены коэффициенты линейного расширения. Тепловое расширение полимера очень чувствительно к температуре и по-разному зависит от температуры выше и ниже температуры стеклования. [15]