Cтраница 1
Расшифровка молекулярных спектров сильно осложняется еще от сутствием хороших атласов и таблиц, в которых были бы с достаточной полнотой представлены спектры различных веществ. Такие атласы существуют только для ограниченного числа соединений. Хотя в настоящее время спектры поглощения в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасных областях получены для очень большого количества самых разнообразных соединений, они еще мало систематизированы и часто нужные данные могут быть найдены только в оригинальной научной литературе. [1]
Расшифровка молекулярных спектров сильно осложняется еще отсутствием хороших атласов и таблиц, в которых были бы с достаточной полнотой представлены спектры различных веществ. Такие атласы существуют только для ограниченного числа соединений. Хотя в настоящее время спектры поглощения в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасных областях получены для очень большого количества самых разнообразных соединений, они еще мало систематизированы и часто нужные данные могут быть найдены только в оригинальной научной литературе. [2]
Изучение и расшифровка молекулярных спектров позволяют разобраться в детальной структуре молекул и имеют широкое применение для химического анализа и в других технологических проблемах. [3]
Изучение и расшифровка молекулярных спектров позволяют разобраться в. [4]
Рассмотренные формулировки взаимозависимости электроотрицательностей и характеристических частот полезны для расшифровки молекулярных спектров и предсказания новых частот. Однако различные формы математической зависимости свидетельствуют об их приближенном характере, что в свою очередь заставляет весьма осторожно подходить к значениям электроотрицательностей, полученным таким путем. [5]
Движения электронов в молекуле определяют ее электронный спектр, к-рый проявляется в ультрафиолетовой и видимой областях шкалы электромагнитных волн ( Я150 - - 1000 к. В результате наложения нескольких внутримолекулярных процессов молекулярные спектры, наблюдаемые в широком диапазоне энергий, оказываются значительно сложнее атомных спектров. Расшифровка молекулярных спектров осуществима лишь благодаря принципиальной возможности независимого рассмотрения трех указанных выше процессов внутримолекулярного движения. [6]
Движения электронов в молекуле определяют ее электронный спектр, к-рый проявляется в ультрафиолетовой и видимой областях шкалы электромагнитных волн ( Я-150 - - 1000 нм); колебания атомных ядер и вращения атомных групп определяют колебательный и вращательный спектры. В результате наложения нескольких внутримолекулярных процессов молекулярные спектры, наблюдаемые в широком диапазоне энергий, оказываются значительно сложнее атомных спектров. Расшифровка молекулярных спектров осуществима лишь благодаря принципиальной возможности независимого рассмотрения трех указанных выше процессов внутримолекулярного движения. [7]
Этот метод дает возможность вычислять значения внутренней энергии ( сверх нулевой), энтропии и теплоемкости газообразных веществ в широком интервале температур ( до 4000 - 6000 С), исходя из величин энергий всех квантованных состояний молекулы, связанных с ее вращением, колебаниями, электронным возбуждением и другими видами движения. Для вычисления энергии каждого из состояний молекулы необходимо знать молекулярные параметры: моменты инерции, основные частоты колебания, уровни электронного возбуждения и др. Эти величины находятся главным образом путем изучения и расшифровки молекулярных спектров. Вычисление же термодинамических величин проводится методами квантовой статистической физики. Здесь будут кратко изложены основы статистического метода расчета термодинамических функций. [8]
На упрощенной схеме рис. 2.2 показано только несколько переходов, конечными для которых являются одни и те же вращательные подуровни. В действительности, число различных вращательных переходов, соответствующих данному колебательному, может быть гораздо большим, а число колебательно-вращательных переходов, отвечающих данному электронному переходу, вообще огромным. Все это определяет, с одной стороны, значительную сложность спектров многоатомных молекул, свидетельствуя, с другой стороны, о том, что в этих спектрах содержится большая и важная информация о свойствах и строении молекул. В связи с этим одна из основных задач спектроскопии заключается в расшифровке молекулярного спектра, состоящей в отнесении полос или линий к определенным энергетическим переходам. Очевидно, что наиболее просто такая задача решается для чисто вращательных полос, заметно усложняясь в случае колебательно-вращательного и особенно электронно-колебательно-вращательного спектров. Для этой цели используются различные приемы и методы, некоторые из которух будут рассмотрены ниже. [9]
Физические методы определения структуры молекул занимают теперь центральное место в арсенале средств, используемых химиками-органиками. Элементарное знакомство с важнейшими из них осуществляется уже в общем курсе и практикуме по органической химии. Для более глубокого изучения физических методов и систематического развития необходимых практических навыков служат специальные циклы лекций, лабораторные и семинарские занятия для студентов старших курсов и аспирантов. Литература на эту тему весьма многочисленна и разнообразна по содержанию и уровню изложения. Однако учебных пособий, которые служили бы для выработки и закрепления элементарных навыков истолкования спектральных данных и результатов измерений важнейших физических параметров молекул, явно недостаточно, особенно сборников примеров и упражнений с иллюстрациями, точно воспроизводящими в достаточно крупном масштабе подлинные спектры, полученные на современной аппаратуре. Такие пособия необходимы для тренировки визуального восприятия и интерпретации спектрограмм, оценки их качества, развития элементов зрительной памяти, очень облегчающих и ускоряющих расшифровку молекулярных спектров. [10]