Cтраница 2
Такого рода дефекты также могут быть устранены отжигом при достаточно высокой температуре. Возвращение к равновесному состоянию сопровождается расщеплением дублетов и появлением на рентгенограмме тонких линий. [16]
Расщепление различных уровней р различно; следовательно, расщепление различных дублетов главной серии щелочных металлов также различно, что и наблюдается в эксперименте. [17]
Для режимов механической обработки, которые характеризуются сравнительно небольшим силовым воздействием на поверхностные слои металла, но с более высокой температурой деформации его ( шлифование и фрезерование), отжиг при 800 С с различной продолжительностью нагрева ( от 2 до 100 часов) не приводит к рекристаллизации, а наблюдается лишь постепенно усиливающийся процесс возврата. Это выражается в уменьшении размытости линий: задние линии становятся более четкими, на отдельных участках наблюдается расщепление дублета. [18]
Вследствие изменения формы / - орбиты одновременно меняется ее перекрытие с орбитами соседних ионов, с помощью которых осуществляется обменное взаимодействие редкоземельного иона с ионами Fe3, что в результате приводит к изменению величины Нобм. Таким образом, поле обменного взаимодействия зависит от направления намагниченности относительно локального кристаллического поля; то же самое, очевидно, относится и к величине расщепления дублета. Следует заметить, что такого рода деформация орбит / - электронов под влиянием поля обменного взаимодействия приводит к значительным изменениям упругой энергии в окрестности редкоземельных ионов. Магнитоупругое взаимодействие и связанная с ним магпитострикция так велики, что они тоже могут вносить значительный вклад в ыагнитокристаллическую энергию [118] ( см. § 4.1, стр. [19]
В ионах с четным числом электронов кристаллические поля часто будут расщеплять самый нижний У-муль-типлет на ряд синглетов и некрамерсовские дублеты. В таких дублетах наблюдали электронный спиновый резонанс [9], но форма линий оказалась не лоренцевской, что свидетельствует о малом ( возможно, случайном) расщеплении дублета при отсутствии внешнего поля за счет компонент кристаллического поля более низкой симметрии. [20]
В октябре 1925 г. Джордж Юджин Улепбек и Самьюэл Гаудсмит открыли спин электрона [ U1 ] и тем самым объяснили наличие дублетов в спектре щелочных металлов, но вскоре оказалось, что расчеты давали неверное значение для расщепления дублета. [21]
Скачок величины й при переходе в высокотемпературную фазу связан с появлением отличной от нуля вероятности занятия междоузлий и, следовательно, уменьшением р % примерно в 2 - 3 раза. Величина расщепления узкого дублета при температурах ниже Тх не зависит от возраста и составляет 0 23 Э ( Av 980 Гц) выше фазового перехода при - 4 и 0 62 Э при температурах ниже фазового перехода. С учетом данных теории влияния диффузии на спектры ЯМР этот результат означает, что структура коллагена, насколько показывают наши измерения, остается строго неизменной вплоть до самого высокого возраста. На это же указывает и чисто макроскопический факт возрастной стабильности температуры фазового перехода в коллагене при - 4 С. [22]
Как видно из табл. 1, это значение удовлетворительно согласуется с разностью соответствующих сдвигов частот колебаний - з ( А) и ys ( s) r следующей как из сравнения спектров 3 ( и) и e ( v) так и расчетов величин А. При этом величина расщепления дублета в спектре B ( v) xapair зризует. Хорошее согласие величин Av и Av3un для случая жидких систем свидетельствует о тон, что результат влияния диполь-дипольных взаимодействий на спектры жидкостей и кубических кристаллов с местной симметрией не ниже тэтраадрической одинаков. [23]
Вычисление дублетного расщепления для атомов и ионов с одним электроном вне замкнутого слоя не всегда приводит к согласию с опытом. Это и понятно, так как согласно формулам (5.23), (5.26) величина дублетного расщепления определяется главным образом поведением волновой функции валентного электрона вблизи ядра, где она известна неточно. Так, вычисление расщепления дублета Зр2Рз / а - 3j0 Pi / 2 для натрия с применением функции Хартри дает для него величину 49 5 см-1, в то время как экспериментальное значение равно 17 1 см-1. Расчет с функцией Фока дает величину расщепления в 10 6 см-1, которая значительно ближе к экспериментальному значению, но все же оставляет разность в 6 5 см-1. Для лития соответствующий расчет с функцией Фока приводит к величине расщепления, превышающей вдвое опытное значение. [24]
Очень часто в спектрах полимеров большую роль играют системы двух взаимодействующих спинов, которые могут быть легко рассчитаны даже в случае сильной связи. При малой величине отношения / / Av ( 0 01) спектр такой системы состоит из двух хорошо разделенных дублетов с пиками равной интенсивности. С точностью до ошибки эксперимента / равно расщеплению дублетов, a Av - расстоянию между их центрами, то есть система может быть обозначена как АХ. При увеличении / / Av до - 0 1 ( рис. 1.16, а) внутренние пики становятся явно больше наружных, но еще можно допустить, что это спектр системы АХ и рассчитывать его по наблюдаемым параметрам. Когда отношение / / Av превышает 0 1 - 0 2, распределение интенсивностей пиков еще более искажается, а центры дублетов уже не соответствуют химическим сдвигам; в то же время расщепление пиков дублета в точности равно / независимо от его значения. Такая пара спинов обозначается как система АВ. [25]
Перед детальным изучением сплава следует провести предварительное исследование, чтобы убедиться в достаточной однородности отожженного слитка по составу. Для этого недостаточно просто визуально наблюдать разрешение дублета К на линиях, полученных под большими углами. Простое качественное исследование заключается в изучении под микроскопом расщепления дублета на линиях при относительно малых углах, так как размытие от неравномерности состава легче заметить, когда составляющие дублета сближены. [26]
Поэтому существование температуры ( Т х) изменения или исчезновения расщепления узкого дублета можно связать лишь с блочностью изучаемой системы, точнее, с конечными размерами отдельных блоков, в которых имеет место определенная выше пространственная симметрия. Здесь под блоками подразумеваются участки структуры, при переходе между которыми закономерно или случайно изменяется ориентационная и трансляционная симметрия, характерная для отдельного блока. Если известны размеры блоков, можно рассчитать и значения температуры Тх изменения расщепления узкого дублета. [27]
Закаленные образцы показывают присутствие твердых растворов состава, отвечающего температуре, от которой была осуществлена закалка. Медленно охлажденные или отожженные образцы - присутствие твердых растворов, состав которых приближается к равновесному. В зависимости от наличия напряжений в решетке наблюдаются размытые или уширенные линии, может не происходить расщепление дублетов под большими углами. [28]
Бора на несколько подуровней, лежащих очень близко друг к другу. Было обнаружено, что под действием магнитного поля спектральные линии расщепляются еще больше. Этот эффект, известный под названием эффекта Зеемана, иллюстрируется рис. 1 - 13, где изображено расщепление основного натриевого дублета. [29]
Бора на несколько подуровней, лежащих очень близко друг к другу. Было обнаружено, что под действием магнитного поля спектральные линии расщепляются еще больше. Этот эффект, известный под названием эффекта Зеемана, иллюстрируется рис. 1 - 13, где изоб ражено расщепление основного натриевого дублета. [30]