Расщепление - ароматическое кольцо
Cтраница 1
Расщепление ароматических колец возможно не только у мономерных продуктов деструкции. [1]
На расщепление ароматических колец указывают 13С - ЯМР-спектры искусственного лигнина ( ДГП), зараженного грибами белой гнили. [2]
Вследствие стабилизирующего эффекта ароматической я-электронной системы и трудности расщепления ароматического кольца в масс-спектрах ароматических соединений обычно наблюдаются интенсивные пики молекулярных ионов. Устойчивостью ароматических соединений обусловлена и другая их особенность, а именно способность терять второй электрон в ионном источнике, что приводит к образованию двухзарядных ионов. [3]
Всегда имеется большая вероятность отрыва бокового радикала, чем расщепление ароматического кольца при окислении. [4]
Очевидно, при последней трансформации происходит редкое явление в биосинтезе растительных алкалоидов - расщепление ароматического кольца ( ср. [5]
Жесткие условия окисления могут привести к образованию конденсированных смолистых продуктов, а также к расщеплению ароматического кольца фенолов. [6]
В бензоле и, вероятно, в его алкилзамещенных производных при облучении 2537 А в твердых стеклах при 77 К происходит расщепление ароматического кольца. [7]
Как и для карбоцикличееких аналогов, для гетероаромати-ческих соединений характерны устойчивые молекулярные ионы и тенденция к образованию двухзарядных ионов. Расщепление ароматического кольца производных бензола приводит к элиминированию ацетилена, а гетероароматические соединения преимущественно теряют нейтральную частицу, включающую гетерозтом. Так, для производных пиридина и пиррола характерно элиминирование HCN, а для тиофенов и фуранов - CHS - и СНО - соответственно. Как и при расщеплении производных бензола, в результате этих процессов образуются ионы [ С Ня ] ь, также способные терять 1 - 2 атома водорода ( разд. [8]
Таким образом, рассмотрение приведенных данных показывает, что при гидрогенизации бензола и его гомологов происходит отщепление боковых цепей, причем длинные боковые цепи отщепляются при более низких температурах. Реакции расщепления ароматического кольца отсутствуют. Как показывают термодинамические подсчеты, реакции уплотнения отсутствуют. Основной реакцией является реакция гидрирования ароматического кольца. [9]
Среди промежуточных продуктов окисления имеется фумаровая кислота. Ферменты, катализирующие расщепление ароматического кольца, вырабатываются клеткой только во время роста На средах с ароматическими соединениями. [10]
Эти реакции приводят к получению мономерных и димерных соединений, большинство из которых содержат карбоксильные группы. Для включения этих соединений во внутренний обмен веществ гриба необходимо также, во-видимому, и расщепление ароматических колец. [11]
Значительное повышение октанового числа по сравнению с катализатором Ш82 - отбеливающая глина было обнаружено при применении в качестве носителя синтетического алюмосиликата. Таким образом удалось найти катализатор такого типа, на котором при температурах порядка 400 С протекает процесс расщепления ароматических колец, вероятно, по механизму с участием иона карбония, причем одновременно образуются парафины, преимущественно с разветвленными цепями. Таким образом, катализаторы этого типа существенно отличаются от катализаторов, применяемых для получения высокоароматичесшх бензинов при 500 С. [12]
 |
Окислительное разложение пирокатехина бактериями. [13] |
Среди широкого разнообразия бактерий, использующих фенолы, почвенные псевдомонады являются наиболее активными. Кроме Pseudomonas, изучены виды Vibrio и Mycobacterium и плесневые грибы Aspergillus, Penicillium и Neu-rospora, которые также способны действовать на ароматические соединения. Ферменты, катализирующие расщепление ароматического кольца, вырабатываются только во время роста организма на среде с ароматическим соединением, поэтому все они обычно рассматриваются как индуцированные ферменты. [14]
Этот процесс ускоряется давлением водорода, так как последнее определяет скорость реакции ( 4) и аналогичных реакций ( 5) с участием молекулярного водорода, генерирующих атомарный водород. Процесс разрыва ароматического кольца также связан с участием атомарного водорода [41 ], присоединение которого к одному из углеродных атомов фенола приводит к снижению прочности связи между этим и соседним с ним атомом углерода. Позднее на основании исследования гомогенного деструктивного гидрирования крезолов было высказано предположение [42], что процесс расщепления ароматического кольца происходит главным образом в результате присоединения атома водорода в орто-положение в гидроксильной группе. [15]
Страницы: 1 2