Cтраница 4
Чтобы получить достаточное для наблюдения расщепление линий, РЧ-поле должно быть слабым по сравнению с расщеплениями мультиплетов, но сильным по сравнению с шириной линии. Такого рода эксперименты могут быть использованы для объяснения связанности переходов в системах с взаимодействующими спинами. Стационарный и фурье-методы дают одинаковые спектры ти-клинга, за исключением возможных эффектов Оверхаузера и боковых полос облученного перехода. В данном случае синхронизация двух РЧ-частот не имеет значения. [47]
Помимо того факта, что расщепление линий в спектре тиклинга указывает на его связь с облучаемой линией, ширина линий дублетов тиклинга [4.260] позволяет определить тип связанности: прогрессивной или регрессивной. [48]
Чтобы получить достаточное для наблюдения расщепление линий, РЧ-поле должно быть слабым по сравнению с расщеплениями мультиплетов, но сильным по сравнению с шириной линии. Такого рода эксперименты могут быть использованы для объяснения связанности переходов в системах с взаимодействующими спинами. Стационарный и фурье-методы дают одинаковые спектры ти-клинга, за исключением возможных эффектов Оверхаузера и боковых полос облученного перехода. В данном случае синхронизация двух РЧ-частот не имеет значения. [50]
Помимо того факта, что расщепление линий в спектре тиклинга указывает на его связь с облучаемой линией, ширина линий дублетов тиклинга [4.260] позволяет определить тип связанности: прогрессивной или регрессивной. [51]
В спектроскопии ЯМР высокого разрешения расщепление линий связано со спин-спиновым взаимодействием. Что представляет собой это явление и как оно вызывает образование мультиплетных линий. [52]
В производных винилбутиЛового эфира наблюдается расщепление линии двойной связи, обусловленное наличием как геометрической, так и поворот-вой изомерии вокруг связи С-О. [53]
В приложении 22 рассчитана картина расщепления линий в случае аномального эффекта Зеемана для D-линий натрия. Даже на этом простом примере - атоме с одним валентным электроном - видно, что эта картина сравнительно сложна. Однако правильность таких вычислений полностью, со спектроскопической точностью, подтверждается экспериментом. Во всех экспериментально изученных случаях аномального эффекта Зеемана теория и эксперимент полностью согласны друг с другом. Огромное количество данных, собранных к настоящему времени и неизменно и с успехом объясняемых сразу по введении факторов Ланде, является одним из самых мощных столпов, на которых зиждется квантовая теория электрона. [54]
Расщепление уровней в магнитном поле и разрешенные переходы. [55] |
В сильных магнитных полях картина расщепления линий снова упрощается. Это явление называется эффектом Пашена-Бака. [56]
Ясно, что основной причиной расщепления линии, дающей зависимость экспериментальных значений энергии возбуждения от энергий переходов JV-Fi, рассчитанных по Хюккелю, не может являться неучет различия в длинах связей в классическом приближении Хюккеля. Очевидно производные катиона тропи-лия и аниона пентадиенила имеют очень сходные свойства, несмотря на различие длин связей у этих веществ, хотя при количественных оценках энергии возбуждения и необходимо учитывать различия в длинах связей. Для производных фульвена и гепта-фульвена теоретические предсказания по методу ограниченного учета конфигурационного взаимодействия в пренебрежении различиями в длинах связей не согласуются с экспериментальными результатами. Линия зависимости энергий возбуждения / ьпере-ходов по Паризеру - Парру от энергий возбуждения переходов N - Vi по Хюккелю идет для производных фульвена и гепта-фульвена очень круто, как и в случае линейных полиенов. [57]