Cтраница 1
Расщепление простой эфирной связи натрием в жидком аммиаке происходит при ОЧРИЬ мягких условиях. Эта реакция была распространена II. [1]
Расщепление простой эфирной связи натрием в жидком аммиаке происходит при очень мягких условиях. [2]
Реакция расщепления простых эфирных связей под действием раствора натрия в жидком аммиаке была использована Даниловым и Лопатенок [20] при исследовании возможности синтеза дезокси-целлюлозы из этил - и цианэтилцеллюлозы. Согласно данным элементарного анализа, ацетнлирования, периодатного окисления и исследования состава продуктов полного гидролиза дезоксицеллюлозы, на 100 элементарных звеньев макромолекулы приходится около 30 звеньев дезоксиглюкозы. Дезоксицеллюлоза не растворяется в медноаммиачном растворе, но набухает в 4 % - ном растворе NaOH. [3]
На легкость расщепления простой эфирной связи оказывают влияние также некоторые содержащиеся в молекуле группы. Виниловый эфир, простые эфиры 1 3-дикетонов и эфиров 1 3-дн-кетокислот так же чувствительны к действию кислот, как цикло-иолуацетали ряда Сахаров, г. - покозиды. По Бергману и Гирту [535], простые эфиры 1 2-кетоспиртов, как, например, эфиры 1 2-циклогексаволона, расщепляются с поразительной легкостью. [4]
На легкость расщепления простой эфирной связи оказывают влияние также некоторые содержащиеся в молекуле группы. ВинИг-ловый эфир, простые эфиры 1 3-дикетонов и эфиров 1 3-дикетоки-слот также чувствительны к действию кислот, как циклополуаце-тали ряда Сахаров, глюкозиды. По Бергману и Гирту [535], простые эфиры 1 2-кетоспиртов, как, например, эфиры 1 2-ци-клогексанолона, расщепляются с поразительной легкостью. [5]
При действии на лигнин щелочных металлов в жидком аммиаке получается дигидроэвгенол и 1 - ( 4 -окси - 3 -метоксифенил) - пропанол, образующиеся, повидимому, вследствие расщепления простых эфирных связей между структурными элементами лигнина. При каталитическом гидрировании лигнина под давлением в определенных условиях получаются производные пропилциклогексана, например 4 - - пропилциклогексанол. [6]
При действии на лигнин щелочных металлов в жидком аммиаке получается дигидроэвгенол и 1 - ( 4 -окси - 3 / - метоксифенил) - пропанол, образующиеся, повидимому, вследствие расщепления простых эфирных связей между структурными элементами лигнина. При каталитическом гидрировании лигнина под давлением в определенных условиях получаются производные пропилциклогексана, например 4 - - пропилциклогексанол. [7]
Было показано, что действие на лигнин водной щелочи [12] ( 2 8 % - ного раствора едкого натра) при 200 не вызывает отщепления метоксилъных групп; при температуре же 300 происходит почти полный гидролиз; это указывает на то, что расщепление простых эфирных связей в угле может быть достигнуто обработкой угля раствором щелочи при повышенной температзфе. [8]
Этот эфир ( являющийся действующим началом гербицидного препарата курон) извлекают из сока сахарного тростника четы-реххлористым углеродом. После соответствующей очистки проводят расщепление простой эфирной связи хлоргидратом пиридина; при этом получается 2 4 5-трихлорфенол, содержание которого определяют колориметрически и по нему находят содержание исходного вещества. [9]
Возможно также образование комплексов трикарбонилжелеза с циклогексадиенонами. Так, оказалось24, что комплексы трикар-бонилжелеза с метоксипроизводными циклогексадиена XI при взаимодействии с метилтрифенилфторборатами легко образуют соли, которые под действием нуклеофильных агентов, например воды, легко гидролизуются с расщеплением простой эфирной связи. [10]
Однако авторы [458] указывают, что наличие эфира они наблюдали только в случае А1С13 при 0 С. Расщепление простой эфирной связи кислотами Льюиса - известная реакция, но это не может служить доказательством наличия эфира в качестве промежуточного продукта при хлорметилировании. Сами авторы указывают, что у них нет прямых доказательств. [11]
В некоторой степени деградация лигнина происходит и в результате расщепления С-С - связей с укорочением или полным элиминированием пропановых цепей. Однако при отщеплении от хинонметидного интермедиата у - С атома в виде формальдегида ( схема 11.10) деградации лигнина не происходит. То же самое относится к расщеплению метиларильных простых эфирных связей. [12]
Проведенные исследования показали, что разбавленные кислоты не вызывают гидролитического расщепления угля. Действие щелочи сопровождается некоторым окислением топлива за счет кислорода воздуха, так что реакцию предпочтительно вести в закрытом сосуде. Большое значение имеет температура обработки. Так, при действии водной щелочи на лигнин при 200 С не происходит отщепления метоксильных групп; при температуре же 300 С происходит гидролиз, а это указывает на то, что расщепления простых эфирных связей в топливе можно достигнуть только обработкой при повышенных температурах. [13]