Расщепление - резонансный сигнал
Cтраница 1
 |
Сигнал N-метиль. [1] |
Расщепление резонансного сигнала обусловлено, по-видимому, тем, что экранирование N - СН3 - протонов зависит от конформации не только данного остатка, но и соседних звеньев в цепи. [2]
А и В расщепления резонансного сигнала X приближаются к константам взаимодействия / Ах и / вх - Поэтому, если при переходе от спектра на частоте 60 Мгц к спек тру на частоте 100 Мгц не наблюдается изменений в структуре, соответствующей протону X, вероятно, что расщепления находятся в хорошем соответствии с константами взаимодействия. Это положение следует из того, что при переходе от спектра на частоте 60 Мгц к спектру на частоте 100 Мгц химический сдвиг между А и В увеличивается в 1 67 раза. Метод, безусловно, теряет силу, если бдв0, и имеет сомнительную ценность, если химический сдвиг между А и В равен лишь нескольким герцам. [3]
 |
ЯМР-спектр N-метильных грутш в N N-диметилацетамиде при различных температурах. Развертка магнитного поля соответствует 19 5 Гц [ Gu-towsky H. S., Holm C.H., J. Chem. Phys., 25, 1228 ( 1956 ]. [4] |
При низких температурах наблюдается расщепление резонансных сигналов 0 / шо-водородов. Соответствующие температуры для этих соединений равны - 123, - 85 и - 115 С. Поскольку расщепление для диметиламинопроизвод-ного наступает при более высокой температуре, чем для метоксипроизвод-ного, то связь кольцо - СНО в первом из соединений имеет в большей степени двоесвязанный характер, чем в последнем. Барьер вращения для связи кольцо - СНО в С6Н5СНО равен 6 4 ккал / моль ( 26 79 103 Дж / моль), что примерно на 3 ккал / моль ( 12 56 - 103 Дж / моль) меньше, чем аналогичная величина для диметиламинопроизводного. [5]
 |
ЯМР-спектр N-метильных групп в N N-диметилацетамиде при различных температурах. Развертка магнитного поля соответствует 19 5 Гц [ Gu-towsky H. S., Holm C.H., J. Chem. Phys., 25, 1228 ( 1956 ]. [6] |
При низких температурах наблюдается расщепление резонансных сигналов о / этоо-водородов. Соответствующие температуры для этих соединений равны - 123, - 85 и - 115 С. Поскольку расщепление для диметиламинопроизвод-ного наступает при более высокой температуре, чем для метоксипроизвод-ного, то связь кольцо - СНО в первом из соединений имеет в большей степени двоесвязанный характер, чем в последнем. Это находится в полном согласии. Барьер вращения для связи кольцо - СНО в С6Н5СНО равен 6 4 ккал / моль 26 79 - 103 Дж / моль), что примерно на 3 ккал / моль ( 12 56 - Ю3 Дж / моль) меньше, чем аналогичная величина для диметиламинопроизводного. [7]
Интересным применением эффекта растворителя может служить расщепление резонансного сигнала ОН-протона за счет соседних протонов, которое наблюдается в растворах в диметилсульфоксиде. Водородная связь с этим растворителем не только вызывает сдвиг этого сигнала в слабое поле, но также снижает скорость обмена этих ОН-протонов, так что эффект взаимодействия с соседними протонами можно наблюдать. На рис. 7.8 это иллюстрируется на примере метанола. [9]
Интересным применением эффекта растворителя может служить расщепление резонансного сигнала ОН-протона за счет соседних протонов, которое наблюдается в растворах в диметилсульфоксиде. Водородная связь с этим растворителем не только вызывает сдвиг этого сигнала в слабое поле, но также снижает скорость обмена этих ОН-протонов, так что эффект взаимодействия с соседними протонами можно наблюдать. На рис. 7.8 это-иллюстрируется на примере метанола. [11]
 |
Идентификация аминов посредством ЯМР. [12] |
Дальнейшая идентификация аминов может проводиться по расщеплению резонансного сигнала в трифторуксусной кислоте, причем для большинства алифатических и ароматических аминов протон остается у азота достаточно долго, так что даже при 38 С возможно наблюдать спин-спиновое расщепление. [13]
На первый взгляд можно подумать, что эмпирическое правило предусматривает расщепление резонансного сигнала ангулярной метальной группы лишь вследствие взаимодействия с атомами фтора, находящимися над плоскостью стероидного скелета. [14]
Изучите спектры ЯМР Н, представленные на рис. 4.42 0, бив; объясните химические сдвиги и характер расщепления резонансных сигналов с учетом указанных структур. [15]
Страницы: 1 2