Cтраница 1
Расщепление рацемической смеси возможно с помощью винной кислоты. [1]
Новым способом расщепления рацемических смесей является хроматография на оптически деятельных адсорбентах. Так, например, удалось частично расщепить () - миндальную кислоту адсорбцией на шерсти или на казеине ( двух белках); () - миндальная кислота образует с белком более стойкий аддукт, чем ( - миндальная кислота. [2]
Описанный выше метод расщепления рацемических смесей на самом деле является еще одним примером выделения энантиомеров через диастереомеры. Реакции, осуществляемые в живых системах, контролируются белковыми катализаторами ( ферментами), которые сами являются оптически активными соединениями. Способность организма включать в обмен веществ какое-либо вещество зависит от наличия ферментов, которые, прежде чем катализировать химическую реакцию, адсорбируют молекулы ( гл. Это превращение является составной частью процесса переваривания. [3]
Грубхофер и Шлейт [83 ] получили обменники с оптически активными фиксированными группами, способными к расщеплению рацемических смесей; для этого смолы на основе полиакриловой кислоты они обрабатывали тионилхлоридом и затем полученные таким образом смолы с хлорангидридными группами приводили во взаимодействие с хинином, эфирами аминокислот, алкалоидами. Кроме того, эти авторы отметили, что в результате диазотирования аминированного полистирола и последующего взаимодействия продукта реакции с ферментами последние, будучи зафиксированными на смоле, остаются столь же активными. [4]
Любой процесс получения оптически активного вещества из оптически неактивного предшественника, в том числе и расщепление рацемических смесей, называется оптической активацией. Общим принципом всех процессов оптической активации является создание в той или иной форме диастереомерных взаимодействий. [5]
Для этой цели мы воспользовались методом фталевокислых эфиров, который в последнее время был применен Пикардом и Кэньоном [8] для расщепления рацемической смеси. Последний оказал Пикарду и Кэньону при этом большую помощь. [6]
Стрихнин и бруцин оптически деятельны. Он образует хорошо кристаллизующиеся соли и сравнительно дешев, поэтому его часто применяют в лабораториях для расщепления рацемических смесей кислот на опти - j ческие изомеры. Бруцин применяется также как чувствительный реаюив на азотную кислоту, с которой дает кроваво-красное окрашивание. [7]
Стрихнин и бруцин оптически деятельны. Он образует хорошо кристаллизующиеся соли и сравнительно дешев, поэтому его часто применяют в лабораториях для расщепления рацемических смесей кислот на оптические изомеры. Бруцин применяется также как чувствительный реактив на азотную кислоту, с которой дает кроваво-красное окрашивание. [8]
Особенно легко и удобно получаются кислые эфиры фталевой кислоты при кипячении ангидрида фталевой кислоты со спиртами. Они хорошо кристаллизуются, трудно летучи, будучи эфироки-слотами, образуют соли с органическими основаниями и применяются для выделении спиртов из смесей с другими веществами иг для расщепления рацемических смесей несимметричных спиртов, для чего молекулу фталевой кислоты первый раз комбинируют с расщепляемым спиртом, а второй раз - с оптически активным основанием. [9]
Особенно легко и удобно получаются кислые эфиры фталевой кислоты при кипячении ангидрида фталевой кислоты со спиртами. Они хорошо кристаллизуются, трудно летучи, будучи эфирокп-слотами, образуют соли с органическими основаниями и применяются для выделения спиртов из смесей с другими веществами и для расщепления рацемических смесей несимметричных спиртов, для чего молекулу фталевой кислоты первый раз комбинируют с расщепляемым спиртом, а второй раз - с оптически активным основанием. [10]