Cтраница 4
Рассмотрим характер расщепления уровней для ионов Зй-группы. Поскольку для этих ионов расщепление в кристаллическом поле меньше, чем кулоновское, и больше, чем спин-орбитальное расщепление, то прежде всего следует рассмотреть влияние кристаллического поля на основной уровень иона с данными L и S, определенными по правилу Гунда, а затем учесть спин-орбитальную связь. Характер расщепления уровней основного состояния в кристаллическом поле зависит от симметрии поля: чем эта симметрия ниже, тем полнее снимается вырождение энергетических уровней основного состояния. Если число электронов нечетно, то, согласно теореме Краыерса, в электрическом поле произвольной симметрии всегда существует по крайней мере двухкратное вырождение уровней. [46]
Статистические веса различных электронных состояний двухатомных молекул. [47] |
Однако учет расщепления уровней вращательной энергии молекул в мультиплетных электронных состояниях при помощи статистических весов в ряде случаев является грубым приближением, поскольку энергии отдельных компонентов уровня с данным значением квантового числа J могут существенно отличаться друг от друга ( особенно в состояниях, близких к случаю Гунда а), ряд нижних уровней в отдельных подсостояниях отсутствует, а квантовое число J при нецелочисленных значениях квантового числа S принимает только полуцелые значения. [48]
Взаимосвязь между стандартными энтальпиями и энергиями Гиббса образования оксидов ЭО J-элементов четвертого периода. [49] |
Окраска объясняется расщеплением уровней d - ионов в поле лигап - дрв; это делгет возможным переход ( при поглощении квантов света) й ( - электро-нов с низшего уровня на высший. [50]
Задача о расщеплении уровней обычно решается в рамках теории возмущений 1-го и 2-го порядка. [51]
У атомов галогенов расщепление уровней для ир-электронов еще больше, а постоянные С. При достаточно сильном С. [52]
Рассмотрим, какое расщепление уровней будет вызывать кристаллическое поле октаэдрической симметрии. Для конфигурации d1 основное состояние иона 2Z) характеризуется пятикратным орбитальным вырождением. Это состояние в октаэдрическом поле расщепляется на два уровня с двухкратным и трехкратным вырождением. Такой характер расщепления легко понять, если рассмотреть волновые функции d - состояний (2.5) для иона, который расположен в центре октаэдра, образованного отрицательно заряженными лигандами. [53]
Вторым членом определяется тонкое расщепление уровней. [54]
В этом случае расщепления уровней за счет линейного члена по Зв не происходит. [55]
Сравнение распределений Хольцмарка Wн ( - § - и Эккера WE. [56] |
Поскольку в данном случае расщепление уровней симметрично ( линейный штарк-эффект), результаты очень сильно зависят от того, насколько корректно учитывается неадиабатичность возмущения. Это видно из следующего рассуждения. [57]
Отсюда видно, что расщепление уровней пропорционально квадрату постоянной тонкой структуры. [58]
Металлические ионы, не испытывающие расщепления уровней в-кристаллическом поле лигандов ( К, Са2, Sc3, Cu, Zn2), образуют бесцветные аквокомплексы. Высокоспиновые комплексы Cr3, V2, орбитали которых испытывают наибольшее расщепление кристаллическим полем лигандов, имеют фиолетовую окраску. [59]