Cтраница 2
Перед ацетнлироваиием облагороженную целлюлозу ( креповую бумагу или хлопковый линт) разрывают в мелкие клочья ( при вскрывании кип) ii подвергают предварительной обработке 30 - 40 % - ной уксусной кислотой в бронзовом чане. После 2 - 3-часового разминания целлюлозы при 50 получают крошкообразную массу, которая поступает через силос в бронзовый ацетн-лятор с охлаждающей рубашкой и горизонтальной мешалкой. К массе, находящейся в ацетил яторе, добавляют уксусный ангидрид, очень немного серной кислоты и хлористый метилен ( для отвода тепла) и разминают в течение 5 - 8 час. При испарении хлористого метилена масса охлаждается, что предотвращает нежелательное расщепление целлюлозы вследствие ацетолиза. [16]
При переработке растительного материала часто образуется большое количество лигноцел-люлозных отходов, которые раньше не находили применения. Сейсас лигноцеллюлоза служит сырьем для получения углеродсодержащих соединений, в первую очередь глюкозы, которые можно использовать в других процессах. Лигноцеллюлоза - это комплекс из лигнина, гемицел-люлозы и целлюлозы, не подверженный действию ферментов без предварительной обработки. Проводимые в последнее время исследования были направлены в основном на изучение механизма расщепления целлюлозы с образованием глюкозы. [17]
Так, в США Министерство здравоохранения финансирует исследования по производству протеина ( простоги белка) из промышленных отходов при помощи интенсивной проникающей радиации. На американских промышленных предприятиях за год образуется около 350 млн. т твердых отходов, из них половину составляет целлюлоза ( бумага, картон и др.) - Если бы удалось половину этой целлюлозы превратить в белок, подобный яичному, то можно было бы вырабатывать за год 20 кг протеина на каждого жителя Земли. Процесс переработки целлюлозы состоит из нескольких стадий. Далее путем ферментации, добавляя аммониевые соли и нитраты, глюкозу превращают в протеин. В настоящее время процесс расщепления целлюлозы осуществляют непосредственно в ядерном реакторе Вирджинского университета, однако для такого способа переработки целлюлозы в белок можно было бы использовать излучение и выгоревших топливных элементов атомных электростанций. [18]
После 2 - 3-часового разминания целлюлозы пои 50 ПОЛУ тг; от крошкообразную массу, которая поступает через силос в мронзгрын аг. ХЛОРИСТЫМ метилен ( для отвода тепла) и разминают в течение Г - - 8 час. При испарении хлористого метилена масса охлаждается, что предотвращает нежелательное расщепление целлюлозы вследствие ангтолнза. [19]
Исследование растворимого в воде, не содержащего фтора полиглюксзана было предпринято Гельфрихом, который назвал это вещество целланом. Это вещество, обладающее слабой восстанавливающей способностью, может быть очищено через его ацетильное производное. Оно напоминает декстроны тем, что лучше растворимо в горячем пиридине, чем в холодном. Целлан состоит только из остатков глюкозы, но в образовании связей между ними принимают участие не во всех случаях одни и те же гидроксильные группы. Анализы целлана и его ацетильного производного, а также вращение поляризованного света и растворимость настолько близко совпадали с данными, полученными для продуктов действия фтористого водорода на глюкозу и целло-биозу, что Гельфрих также пришел к заключению, что целлан образовался конденсацией либо глюкозы, либо фтористого глю-козила, получившегося при расщеплении целлюлозы. Из крахмала аналогичным образом был получен амилан, вещество, весьма близкое к целлану. Другое интересное наблюдение, сделанное Гельфрихом в этой работе, заключалась в том, что как а - и Р - глюкозы, так и глюкозиды, растворенные во фтористом водороде, показывают то же самое удельное вращение. [20]
При пропускании газа горло пробирки не слишком плотно закроем кусочком ваты. Через некоторое время, закончив пропускание хлористого водорода, стеклянной палочкой осторожно сдвинем этот кусочек ваты в соляную кислоту, закроем пробирку другим кусочком ваты и оставим в бане с ледяной водой на несколько часов. Предварительно добавим в баню побольше льда. Вата сначала набухает, а потом постепенно растворяется. В пробирке происходит расщепление целлюлозы, и на следующий день большая часть ее превращается в виноградный сахар. [21]
Связи простейших с насекомыми очень древние. Простейшие как физиологически примитивные организмы, а филогенетически значительно более древние господствовали в море и в пресных водах задолго до появления насекомых. Таким путем образовалась группа простейших, живущих форетически в качестве спутников насекомых, питающихся веществами, содержащимися в их кишечном тракте. Часть из них приобрела настолько важные функции в кишечнике насекомых, что стала для видов и групп насекомых-хозяев совершенно обязательной, незаменимой. Жгутиковые простейшие в кишечнике термитов и других насекомых, питающихся древесиной, способствуют расщеплению целлюлозы и тем поставляют своим хозяевам белок за счет отмирающих особей. Некоторые виды простейших передвигаются по кишечному тракту в направлении, обратном перистальтике, и при поедании насекомыми пищи отрыгиваются наружу. В иных случаях насекомые как переносчики инфекции включились в уже существующие циклы, но расширили круг организмов-хозяев, перенося инфекцию на новые виды, используемые для питания. Таким образом в теле насекомых поселились форетические, симбионтные и в разной степени способные к паразитизму простейшие. [22]
Сырьем для получения технич. Ацетилирование производится в технике обычно в смесителях Вернера и Пфлейдерера. Все части аппаратов, приходящие в непосредственное соприкосновение с реакционной смесью, делаются из кислотоупорной бронзы. Нагревательные и охладительные приспособления обеспечивают поддерживание вполне определенной темп-ры во время реакции. Только совершенное перемешивание и гомогенизирование массы и поддержание точной темп-ры приводит к получению хороших и вполне однородных ацетатов. Целлюлоза обычно вносится в смесь уксусного ангидрида и ледяной уксусной к-ты малыми порциями, причем туда же прибавляют лишь часть всего потребного количества серной к-ты; остальное количество последней прибавляют по прошествии нескольких часов. Темп-ру 15 - 20 обычно стараются не превышать во избежание сильного апето-лизного расщепления целлюлозы и получения малоценных продуктов, отличающихся нивкой вязкостью. [23]
Относительная восприимчивость первичных и вторичных спиртовых групп в углеродной цепи целлюлозы к воздействию реагентов меняется в зависимости от природы реагента и условия реакции. Оксигруппы в положениях 2 и 3 каждого остатка глюкозы, очевидно, реагируют с медио-аммиачным раствором с образованием растворимого комплекса. Если остаток 3-глюкопиранозы расположен в форме ненапряженного кресла по Саксе 22, то угол между оксигруппами в положении 2, 3 благоприятствует комплексообразованию. В некоторых реакциях более активной оказывается первичная оксигруппа. Считается, что начальная сорбция ( до 10 % относительной влажности) целлюлозой вызывается главным образом первичными спиртовыми группами. Как известно на примере простых спиртов, этерификация ангидридами кислот протекает быстрее в случае первичных спиртов. Первичные оксигруппы целлюлозы этерифицируются и-толуолсульфо-кгтслотой быстрее, чем оксигруппы в положениях 2 и 3; последняя реагирует особенно медленно. Нитрование целлюлозы в четырех-хлористом углероде в присутствии четырехокиси азота дает мононитрат, причем реакция нитрования, по-видимому, в значительной мере ограничивается первичными оксигруппами. Следует ожидать, что любое расщепление целлюлозы, при котором происходит укорочение цепи молекулы, повлияет на абсорбцию красителя вследствие изменения тонкой структуры и коллоидо-химических свойств волокна. Даже при окислении целлюлозы, при котором некоторые из первичных спиртовых групп превращаются в альдегидные или карбоксильные группы без значительного изменения длины цепи, наблюдается заметное снижение сродства красителей к целлюлозе. В молекуле тщательно очищенной целлюлозы имеется небольшое число карбоксильных групп, образовавшихся, вероятно, в результате окисления потенциальных альдегидных групп на одном из концов цепи. Поведение природной целлюлозы в процессе крашения до некоторой степени зависит от содержания карбоксильных групп в молекуле; большое влияние на абсорбцию красителя оказывает также окисление нескольких первичных спиртовых групп до карбоксильных. [24]