Cтраница 3
По-видимому, можно предположить, что пиролитический разрыв связи между С-11 и С-12 облегчается ее двусторонним аллиль-ным положением. Ружичка предположил [238], что аналогичное расщепление происходит при гидрировании агатовой кислоты и склареола. [31]
В дополнение к сверхтонкой структуре центрального иона часто появляется довольно сложная лигандная сверхтонкая структура, если лиганды имеют несколько магнитных ядер. Сверхтонкие расщепления в лигандной сверхтонкой структуре можно сравнить с аналогичными расщеплениями для свободных лигандных ионов ( измеренными или вычисленными теоретически), чтобы найти величину примеси лигандных волновых функций. [32]
Спектры олигонуклеотидов. [33] |
Спектры, соответствующие различному числу объединяемых элементов, показаны на рис. 6.15, а. Теоретически этот вопрос был рассмотрен Тиноко с сотрудниками, которые показали, что расщепление обусловлено взаимодействием оснований соединяемых элементов, причем правовращающей их комбинации соответствует изменение плюса на минус ( со стороны больших длин волн), а лево-вращающей - изменение минуса на плюс. Аналогичное расщепление возникает и у оликонуклеотидов, полученных полимеризацией pAs; оно сохраняется при образовании длинных цепей. [34]
Спектр ПМР полиэфира на основе адипиновой кислоты и д и этилен гликоля с концевыми бутоксильными группами. [35] |
Отнесение их показано в формулах. В структурах ( I) и ( II) соответствующие атомы углерода эквивалентны и дают по одному пику, а в несимметричном фрагменте ( III) неэквивалентны, и наблюдаются два пика. Аналогичное расщепление наблюдается и для атомов углерода карбонильных групп. [36]
Действительно, при увеличении дисперсии линии полос молекулы СН4, соответствующие более высоким значениям J, разрешаются на две или большее число компонент. Как видно из фиг. Аналогичное расщепление ясно видно также на снимке инфракрасной полосы СН4 - 11060А в фотографической области инфракрасного спектра, приведенном на фиг. [37]
Связь кремния с углеродом относительно устойчива к действию щелочей, которые разрушают ее лишь в очень жестких условиях. Например, метиль-ные группы у гексаметилдисилоксана, полидиметилсилоксанов и полиметил-силоксанов отщепляются только при обработке этих соединений водными щелочами в автоклаве под давлением и при температуре 200е С и выше. При этом образуются метан и силикат натрия. Аналогичному расщеплению подвержены циклические три - и тетраорганосилоксаны. [38]
Для этого Фишер перевел названные аминокислоты в их N-бензоильные производные действием хлористого бензоила в присутствии бикарбоната натрия. Расщепив их затем на антиподы через диастереомерные соли со стрихнином и бруцином, Фишер путем гидролиза оптически активных бензоильных производных соляной кислотой получил свободные аминокислоты в оптически активной форме. Позднее Фишер описал144 148 аналогичное расщепление бензоильных производных тирозина, лейцина, фенилаланина, а-аминомасляной кислоты. [39]
V ( ri r2) имеет четыре минимума, два из которых связаны с нулевыми собственными значениями и, следовательно, со стационарным решением. Они приводят к наличию двух пиков у стационарных распределений вероятности S ( l ] и 2 ( 2) интенсивностей каждой моды, как мы уже видели в разд. Каждый пик соответствует метастабильному состоянию, и время от времени лазер переключается от одного метастабильного состояния, в котором интенсивность одной моды равна нулю, к другому, в котором обращается в нуль интенсивность второй моды. Скорость переключения определяется двумя наименьшими ненулевыми собственными значениями АЮОО и АОЮО. Если высшие собственные значения определяют приближение системы к тому или иному локальному, метастабильному состоянию равновесия, то два наименьших ненулевых собственных значения определяют скорость перехода или переключения между этими метастабильными состояниями. Действительно, при наличии симметрии, когда Да 0, все высшие собственные значения расщепляются на величину, равную интервалу между двумя низшими собственными значениями. Аналогичное расщепление энергетических уровней в присутствии двойной потенциальной ямы хорошо известно в квантовой механике. [40]
Дифтонг [ is ]. Стрелка указывает направление глайда. Начальный момент совпадает с тембром гласного [ i ]. [41] |
Как и в других случаях, для компенсации [ г ] в исходе глайда должен слышаться более глубокий оттенок. Подобно всем английским гласным с компенсацией, дифтонг [ тэ ] обладает способностью восстанавливать артикуляцию [ г ] в предвокальной позиции. Дифтонги [ m, еэ, иэ ], возникшие при ослаблении и исчезновении звука [ г ], представляют собой устойчивые стабильные фонемы английского языка. Наиболее устойчивым из этой серии является дифтонг [ еэ ], последовательно сохраняющий свою компенсирующую функцию. Несмотря на то, что их звучание по общему впечатлению совпадает с дифтонгами, это внешнее сходство неустойчиво, и они легко утрачивают признаки дифтонгов. Дифтонгичность этих гласных создает спад сонорности и вызывает слогораздел, а последующий нейтральный гласный звучит как новый слог. Аналогичное расщепление дифтонгов [ ю ] и [ иэ ] на два слога можно наблюдать и в случаях компенсации утраченного [ г ], однако это возможно лишь под влиянием сильного эмфатического ударения, например: But it s quite near. В безударных позициях рассматриваемые сочетания обнаруживают иные тенденции. [42]