Cтраница 2
Расщепление 79 гс вызвано взаимодействием неспаренного электрона с а-атомами фтора, а 17 гс - взаимодействием с 3-атомами фтора. При температуре выше 400 К растормаживается движение больших сегментов полимерной цепи, которые усредняют анизотропное СТВ. Это приводит к сужению боковых линий и позволяет наблюдать спектр из трех триплетов. Понижение температуры до 77 К превращает спектр в синглет с двумя боковыми пиками с расщеплением 400 гс ( рис. VI.8, г), которое равно удвоенной сумме максимальных расщеплений от анизотропного и изотропного СТВ с а-атомом фтора. [16]
Влияние спин-орбитального взаимодействия на энергетические зоны кристаллов зависит от симметрии последних. В кристаллах, имеющих симметрию структуры алмаза, пространственное вырождение в направлении некоторых осей симметрии и в некоторых точках симметрии снимается спин-орбитальным взаимодействием, но двукратное спиновое вырождение в главной точке приведенной зоны Бриллюэна не снимается. В кристаллах же со структурой цинковой обманки центр симметрии отсутствует и поэтому в главной точке приведенной зоны Бриллюэна такое двойное вырождение снимается. Энергетические зоны располагаются парами, причем в каждой паре они разделены благодаря спин-орбитальному взаимодействию. Степень этого разделения различна в разных точках зоны Бриллюэна, и на осях или в некоторых точках симметрии оно может исчезать. Чем более асимметричен потенциал кристалла и чем больше средний атомный номер двух атомов, тем больше становится максимальное расщепление между зонами, составляющими пару. [17]