Cтраница 2
Пока не начнется секреция желудочного сока, пепсин ( про-теолитический фермент желудочного сока) находится в неактивной форме, называемой пепсиногеном. Полагают, что превращение происходит в результате незначительного расщепления белковой молекулы пепсиногена. Возможно, что при этом обнажается активный центр, который до этого находился внутри молекулы. [16]
В октаэдрическом поле лигандов происходит расщепление d - под уровня. В случае [ CoFeJ3 лиганд слабого поля ( ион F -) вызывает незначительное расщепление tf - подуровня и значение Л мало. [17]
Аримото пытался объяснить появление полос при 731 и 835 см -, отнесенных к маятниковым колебаниям метиленовой группы, взаимодействиями в кристалле. Однако это предположение противоречит тому факту, что в спектре кристаллического полиэтилена наблюдается лишь незначительное расщепление полосы. [18]
В октаэдрическом поле лигандов происходит расщепление d - подуровня. В случае [ CoFe ] 3 лиганд слабого поля ( ион F -) вызывает незначительное расщепление d - подуровня и значение А мало. [19]
Изучение обратимых превращений требует прецизионной высокотемпературной техники. Рентгенограммы полиморфных форм 3CaO - Si02 ( Тг, Тп, Tm, Ml Afn, R) отличаются одна от другой незначительным расщеплением отдельных линий и образованием мультиплетов. [20]
Наличие двух полос, отвечающих валентным колебаниям МН, и триплетного сигнала гидрид-иона в комплексах с фосфорсодержащими лигандами обосновывает эту структуру. Для молекул, содержащих несимметричный лиганд ( СН3СОСНСОСРз) -, два гидридных водорода неэквивалентны, и в спектре ЯМР гидрид-иона типа АВ замечено незначительное расщепление. [21]
В основном состоянии X2Bi молекула NH2 сильно изогнута, так же как и молекула Н20 в своем основном электронном состоянии, в то время как в возбужденном состоянии A2Ai молекула NH2 почти линейна ( см. стр. Снова, как и для других дигидри-дов, из-за сильного электронно-колебательного взаимодействия ( эффект Реннера - Теллера) из одного 2Па - состояния линейной конфигурации возникают два состояния. Разности Д 2С для уровней с I 0 в верхнем состоянии сначала увеличиваются и только к концу прогрессии начинают уменьшаться. Дублетная структура электронного перехода обнаруживается в незначительном расщеплении почти всех линий ( фиг. [22]
Поскольку каждая группа эквивалентных ядер в ион-радикальной паре характеризуется лишь единственной синглетной линией ЯМР, спектр ЯМР такой пары в большинстве случаев легче интерпретировать, чем соответствующий спектр ЭПР. Специфическим преимуществом метода ЯМР является возможность определения по знаку и величине контактного сдвига в спектре непосредственно знака и величины константы сверхтонкого взаимодействия ( СТВ), в то время как спектр ЭПР дает только абсолютную величину константы СТВ. Наряду с возможностью определять большие значения констант СТВ, вплоть до 5 0 Гс, метод ЯМР позволяет измерять незначительные расщепления, что лежит уже за пределами разрешающей способности спектрометров ЭПР. [23]
Такая тенденция весьма отчетливо наблюдается в комплексах SbCl3 - D: при уменьшении потенциала ионизации степень переноса заряда увеличивается и ezQgsz уменьшается. Разумеется, при этом весьма существенной будет роль стерических факторов. Несмотря на большое количество экспериментальных данных, более подробный анализ влияния электронных и стерических факторов для этих комплексов пока представляется затруднительным. Следует, однако, отметить одно интересное обстоятельство, характерное для комплексов SbBrs-D. Спектр ЯКР брома состоит из высокочастотного дублета с незначительным расщеплением и далеко отстоящей от него низкочастотной линии. Характерное качелеобразное строение че-тырехкоординационных комплексов трехвалентной сурьмы [67] позволяет предполагать, что высокочастотный дублет принадлежит двум атомам брома, ближе расположенным к молекуле донора, нежели третий. Таким образом, как и в случае комплексов AlBrs-D пространственные влияния приводят к высокочастотному сдвигу частот брома. Для атомов хлора это не наблюдается, потому что их объем и поляризуемость меньше, чем у атомов брома. В комплексах 2SbBr3 - D такое отнесение затруднительно из-за двух неэквивалентных положений молекул SbBrs в комплексе. [24]