Гетеролитическое расщепление
Cтраница 3
Одна из связей цикла ( а именно связь, антипараллельная связи С-N, которая подвергается гетеролитическому расщеплению), участвует в перегруппировке, приводящей к расширению цикла. [31]
Движущая сила этой термолитической реакции - очевидно, высокая реакционная способность группы N-O и возможность его гетеролитического расщепления. [32]
Предложенный механизм основан на следующих предпосылках: 1) активация молекулярного водорода гидрогеназами представляет собой стадию гетеролитического расщепления молекулы водорода с переносом двух электронов на активный центр фермента; 2) акцептирование двух электронов осуществляется одно-электронными акцепторами в две последовательные стадии; 3) стадия депротонизации активного центра (2.9) протекает з равновесном режиме. Обсуждаемый механизм является простейшим, который можно построить на основе изложенных предпосылок. [33]
Полагают [768], что связь Si-О в этих случаях рвется преимущественно гомолитиче-ски, хотя не исключено и гетеролитическое расщепление под действием ионов, которые образуются в ультразвуковом поле. [34]
Реакции окисления, галогенирования галогеноводородными кислотами и гидролиза указывают на большую склонность связи кремний - водород к гетеролитическому расщеплению, чем связи углерод - водород. Силаны не обменивают водород на дейтерий, что естественно вследствие их малой склонности к реакции электрофиль-ного замещения. [35]
Реакции окисления, галогенирования галогеноводородными кис лотами и гидролиза указывают на большую склонность связи кремний - водород к гетеролитическому расщеплению, чем связи углерод - водород. Силаны не обменивают водород на дейтерий, что естественно вследствие их малой склонности к реакции электро-фильного замещения. [36]
Для успешного проведения реакции алкилирования активное соединение следует превратить, но крайней мере частично, в соответствующий карбаиион, причем гетеролитическое расщепление углерод-во дородной связи осуществляют с помощью какого-либо основного реагента ЕГ. Общим для всех активных метиле - no ВЫХ соединений является то, что отрицательный заряд карб-аниопа может распределиться среди Нескольких атомоя. [37]
Например, для механизма гидрирования фумаровой кислоты в водном растворе RuCl2 предложена схема [641], согласно которой лимитирующей стадией является гетеролитическое расщепление Н2 комплексом Ru ( II) - олефин. [38]
 |
Энергия связей кремния и углерода. [39] |
Связь кремний - углерод поляризована вследствие большего сродства к электрону углерода, чем кремния Si6 - Cse, и поэтому более чувствительна к гетеролитическому расщеплению при взаимодействии с электрофи-льными реагентами ( хлоридом алюминия, хлороводородом), чем к гемолитическому расщеплению. [40]
Шульц и Шварц [28] считают, что описание зависимости f f / 2 от строения радикала для ряда пероксидов ацилов с помощью двух прямых с разными наклонами отвечает наличию двух параллельных механизмов восстановления этих пероксидов с гомолити-ческим и гетеролитическим расщеплением пероксидной связи. Однако такой вывод недостаточно обоснован, поскольку все данные указанных авторов в пределах точности определения можно описать с помощью одной прямой; при этом коэффициент корреляции будет выше, чем при использовании двух прямых. [41]
 |
Производные кислородсодержащих кислот. [42] |
Это объясняется тем, что с увеличением степени окисления электроны, локализованные на связи с кислородом, все сильнее оттягиваются к центральному атому, электронная плотность на кислороде уменьшается, и связь О - Н легче подвергается гетеролитическому расщеплению. [43]
Несмотря на то что гемолитическое расщепление водорода является тримолекулярной реакцией с двумя ионами Ag, оно конкурирует с бимолекулярным гетеролитическим процессом расщепления вследствие меньшей энергии активации ( 15 против 24 ккал / моль) и преобладает над гетеролитическим расщеплением при низких температурах. [44]
В предельных углеводородах С - Н - и С-С - связи малополярны и прочны. Для их гетеролитического расщепления, приводящего к образованию карбокатионов или кар-банионов, требуется большая затрата энергии. В то же время эти связи относительно легко подвергаются гемолитическому разрыву. [45]
Страницы: 1 2 3 4