Энергетическое расщепление

Cтраница 2

Введением спин-орбитальной связи это вырождение снимается и, как показано на фиг. Энергетические расщепления показаны на фиг. Я, который без учета уменьшения, обусловленного ковалентной связью, равен аЯ, является положительным, поскольку как а, так и Я отрицательны. [16]

Обозначим через / 0 синглетное основное состояние, а через с я - возбужденные состояния с той же совокупностью чисел L и S. Энергетическое расщепление между состояниями % и У обычно много больше, чем спин-орбитальное взаимодействие. Поэтому можно считать, что член А. [17]

Эмиссионная Кр-полоса бора в В2О3 представляет основную полосу и два сателлита значительно меньшей интенсивности. Проведено сопоставление энергетического расщепления: трех компонентов эмиссионного ВКр-спектра и структурно-химических и параметров изучаемого соединения ( в данном случае В2О3 и В), среднего и коротковолнового компонентов с первым ионным потенциалом атома бора. Предполагается, что разность этих величин соответствует разности величин сродства к электрону атомов двух типов в химическом соединении. Энергетическое расщепление между средним и длинноволновым компонентом сопоставляется со вторым ионным потенциалом атома бора. Предполагается наличие зависимости этого расщепления, отнесенного к ионизационному ( второму) потенциалу от ионности связи В - О. [18]

Качественное предсказание последовательности молекуляр-но-орбитальных энергий гомоядерных двухатомных молекул возможно потому, что диагональные матричные элементы гамильтониана ( которые аппроксимируют энергетические уровни атомных орбиталей) для конкретной атомной орбитали имеют одинаковое значение у обоих атомов. Главные взаимодействия в молекуле происходят между одинаковыми орбиталями на двух атомах. Энергетическое расщепление уровней возникающих молекулярных орбиталей является в первом приближении симметричным относительно их исходного энергетического уровня. Относительные величины расщеплений а - и я-типов можно установить на основании учета геометрических факторов. [19]

В магнитометрах с оптической ориентацией атомов используют эффект Зеемана. В результате этого атомы получают определенные и разные по величине порции дополнительной энергии, а следовательно, переходят на разные подуровни. Таким путем возникает зеемановское энергетическое расщепление. Получив порцию энергии, атомы переходят из основного состояния в возбужденное. Обратный переход сопровождается испусканием такой же порции энергии. [20]

Диаграмма энергетических уровней октаэдрическо-го комплекса [ Со ( МН3 б ] 3. [22]

Как видно из рис. 75, картина комплекса в ММО значительно полнее, чем в ТКП. Так, для октаэдрического комплекса ММО учитывает 15 МО, в то время как ТКП оперирует только вкладом пяти rf - орбиталей. Орбита-лям ТКП на энергетической диаграмме ММО отвечают трижды вырожденные HMO t2g, a dy - орбиталям - дважды вырожденные eg РМО. В ММО энергетическое расщепление происходит в результате образования ковалентной связи и перекрывания орбиталей центрального атома и лигандов. [23]

Расщепление энергетических уровней Зс / - орбиталей в ряду октаэдрических комплексов хрома ( Ш. [24]

Лиганды, находящиеся в левой части спектрохимического ряда, называются лиган-дами слабого поля или просто слабыми лигандами. Те лиганды, которые находятся в правой части спектрохимического ряда, называются лигандами сильного поля или сильными лигандами. Здесь уместно напомнить, что при последовательной ионизации атома переходного металла первыми отрываются валентные s - электроны. Отметим, что с усилением поля, действующего на ион металла со стороны шести окружающих лигандов, расщепление энергетических уровней d - орбита-лей металла усиливается. Поскольку спектр поглощения связан с этим энергетическим расщеплением, окраска комплексов неодинакова. [25]

Из табл. 7.17 видно также, что в тех случаях, когда знак параметра кубического расщепления был определен, он оказался положительным как для четырехкратного, так и шестикратного окружения. Расщепление кубическим полем возникает вследствие возмущения состояния свободного иона взаимодействиями, содержащими как потенциал кубического кристаллического поля, так и спин-орбитальную связь. Поскольку в первом случае расщепление имеет противоположные знаки для четырех - и шестикратной координации, то результат предполагает, что. Однако, как показали Пауэлл, Габриэл и Джонстон [65], не имеется теоретических оснований для того, чтобы нечетные степени кристаллического поля были исключены. Конфигурацию d5 можно рассматривать как состоящую либо из пяти электронов, либо из пяти дырок; энергетические расщепления, обусловленные как кристаллическим полем, так и сиин-орбитальной связью, имеют противоположные знаки для конфигураций dn и dlo-n, так что мы можем заключить, что для конфигурации d5 только сумма степеней кристаллического поля и спин-орбитальной связи должна быть четной. [26]

На рис. 68 представлена энергетическая диаграмма октаэдрического комплекса. Такая диаграмма объясняет магнитные и оптические свойства, а также целый ряд других особенностей комплексных соединений. Как видно из рис. 68, картина комплекса в ММО значительно полнее, чем в ТКП. Так, для октаэдрического комплекса ММО учитывает 15 МО, в то время как ТКП оперирует только вкладом пяти ( / - орбиталей. Орбиталям ТКП на энергетической диаграмме ММО отвечают трижды вырожденные НМО, а / 7 - рбиталям - дважды вырожденные РМО. В ММО энергетическое расщепление происходит в результате образования ковалентной связи и перекрывания орбиталей центрального атома и лигандов. Энергия связи может быть оценена на основании величин энергий отрыва электронов с соответствующей СМО. [27]

На рис. 68 представлена энергетическая диаграмма октаэдрического комплекса. Такая диаграмма объясняет магнитные и оптические свойства, а также целый ряд других особенностей комплексных соединений. Как видно из рис. 68, картина комплекса в ММО значительно полнее, чем в ТКП. Так, для октаэдрического комплекса ММО учитывает 15 МО, в то время как ТКП оперирует только вкладом пяти rf - орбиталей. Орбиталям ТКП на энергетической диаграмме ММО отвечают трижды вырожденные HMO, a rf - орбиталям - дважды вырожденные РМО. В ММО энергетическое расщепление происходит в результате образования ковалентной связи и перекрывания орбиталей центрального атома и лигандов. Энергия связи может быть оценена на основании величин энергий отрыва электронов с соответствующей СМО. [28]

Свободные термы для различных гГ - ионов. [29]

L S представляет собой спин-орбитальное взаимодействие. Изменение величины спин-орбитального взаимодействия в различных электронных конфигурациях также приводит к расщеплению термов, о которых уже шла1 речь. При рассмотрении этого эффекта широко используются две схемы: так называемая схема взаимодействия Рассела - Саундерса. Если электрон-электронные взаимодействия приводят к большим энергетическим расщеплениям термов по сравнению с расщеплениями, обусловленными спин-орбитальным взаимодействием, пользуются первой схемой. В этом случае мы по существу рассматриваем спин-орбитальное взаимодействие в качестве возмущения энергий отдельных термов. [30]

Страницы: 1 2