Cтраница 1
Окислительное расщепление кетонов осуществляют в лигроине при 50 - 65 [4] кислотой Каро, полученной, как указано выше, либо в растворе, содержащем больше серной кислоты, меньше воды и не содержащем органического растворителя [ 21, либо кипячением кетона со смесью персульфата калия ( 4 г) и конц. [1]
Окислительное расщепление кетонов, альдегидов и спиртов. [2]
Окислительное расщепление кетонов и спиртов с открытой цепью [140] редко находит практическое применение, но не потому, что эти соединения ( за исключением диарилкетонов) не окисляются, а потому, что в результате обычно получается сложная смесь продуктов, не поддающаяся разделению. Однако реакция оказывается весьма полезной в случае циклических кетонов и соответствующих вторичных спиртов, из которых с хорошими выходами синтезируют дикарбоновые кислоты. Так, получение адипиновой кислоты из циклогексанона ( приведено на схеме выше) представляет собой важный промышленный процесс. [3]
Окислительное расщепление кетонов осуществляют в лигроине при 50 - 65 [4] кислотой Каро, полученной, как указано выше, либо в растворе, содержащем больше серной кислоты, меньше воды и не содержащем органического растворителя [ 21, либо кипячением кетона со смесью персульфата калия ( 4 г) и конц. [4]
Правила окислительного расщепления кетонов были выведены А. [5]
Реакция окислительного расщепления кетонов имеет большое значение для установления их строения, так как по образующимся кислотам можно судить о положении карбонильной группы в молекуле кетона. [6]
Реакция окислительного расщепления кетонов имеет большое значение для установления их строения, так как по образующимся кислотам можно судить о положении карбонильной группы в молекуле кетонов. [7]
Это общее правило соблюдается также и при окислительном расщеплении эпимерных кетонов. [8]
Метод перекисного окисления используется для определения строения кетонов. Этот метод часто является лучшим способом окислительного расщепления кетонов и имеет ряд преимуществ перед окислением хромовой кислотой и перманганатом вследствие гораздо большей избирательности: за исключением двойной связи перекисное окисление, как правило, направлено на карбонильную группу. Кетоны удается таким образом перевести в эфиры или лактоны, а из них гидролизом получить кислоты и спирты или соответственно оксикислоты. [9]
Исследовано селективное окисление н-олафииов до карбонозых кислот и альдегидов, сопровождающееся уменьшением размера углеродного скелета, которое протекаем на катализаторе V Og - МоО в присутствии паров воды. Показано, что реакция происходи. Окислительное расщепление кетонов является характерной стадией этих реакций, которые представляют собой новый тип процессов неполного окисления органических соединений. Согласно квиетическим исследованиям и измерениям спектров ЭПР, в разрыве C-G связей определенную рои играют ионы 0, , образующиеся на цешрах V 4, существующих на поверхности катализатора. Расцепление более легко протекает на катализатора кислотного т-в - па, таких как - У-Ос; , Б то время как дикетониэация происходи. [10]
Этот механизм хорошо согласуется с фактом образования а-кетогид-роперекиси при окислении кетона и ее распадом с образованием кислот. Поскольку в молекуле парафина - все метиленовые группы практически равноценны по своей реакционной способности, то кетоны, образующиеся при окислении углеводорода, представляют собой смесь всех возможных изомеров. В результате окислительного расщепления кетонов по связи С - С в ос-положений к карбонильной группе должен получиться набор всех кислот от С2 до С 2 со средним числом атомов С в кислотах, равным п / 2 ( п - число атомов С в исходном парафине), причем концентрации кислот с числом атомов С, равным тип - т, должны быть равными. [11]
Этот механизм хорошо согласуется с фактом образования а-кетогид-роперекиси при окислении кетона и ее распадом с образованием кислот. Поскольку в молекуле парафина все метиленовые группы практически равноценны по своей реакционной способности, то кетоны, образующиеся при окислении углеводорода, представляют собой смесь всех возможных изомеров. В результате окислительного расщепления кетонов по связи С-С в ос-положений к карбонильной группе должен получиться набор всех кислот от С2 до Сп 2 со средним числом атомов С в кислотах, равным п / 2 ( п - число атомов С в исходном парафине), причем концентрации кислот с числом атомов С, равным иг и и - т, должны быть равными. [12]