Тригональное расщепление

Cтраница 1

Тригональное расщепление, однако, так мало, что оно не наблюдается в спектре поглощения. [1]

Известно [74], что тригональное расщепление в этих комплексах имеет вполне заметную величину. [2]

Знаки эффектов Коттона для переходов симметрии Е. [3]

Для определения величины и знака параметров тригонального расщепления, а также с целью проверки предсказания различных теорий было проведено несколько изящных экспериментов с ориентированными монокристаллами. Экспериментальные исследования можно подразделить на два этапа - работы до 1965 г. и работы последующего периода ( выполненные в основном при низких температурах), в результате которых вопрос об оптической активности комплексов стал снова менее ясным. [4]

Кривая изотропного циркулярного дихроизма ( - и спектр поглощения ( - [ Со епз ] 3 в растворе, а также кривая циркулярного дихроизма. [5]

В табл. 6 приведены данные о тригональном расщеплении [74, 79], найденном из спектров кристаллов в плоскополяризованном свете. [6]

Такие наблюдения о трисхелатных соединениях находятся в согласии с теоретическими представлениями о том, что оптическая активность возникает за счет тригонального расщепления. [7]

Модель орбиталей, расположенных под углом ( а ( Лиер, и смещенных орби. [8]

Этот факт служит экспериментальным доказательством того, что для А-энантиомера комплекса [ CoEn3 ] 3 силы вращения RE и RA - положительная и отрицательная величины соответственно и что тригональное расщепление ( VE - VA) имеет отрицательный знак. В табл. 1 приведены данные, позволяющие сравнить различные предсказания теории с этим заключением. Необходимо отметить, что, хотя данные Болларда, Мак-Каффери и Мэзона на первый взгляд, очень убедительны, вопрос о знаке тригонального расщепления, возможно, еще не окончательно выяснен. [9]

Расчеты по методу кристаллического поля [72] показали, что ни d - р -, ни d - / - смешение не может объяснить происхождения оптической активности; однако учет тригонального расщепления энергетических уровней приводит к появлению результирующей вращательной силы. Во всех теоретических моделях оптической активности при увеличении параметров тригонального расщепления ( обозначаемых далее К) оптическая активность возрастает. [10]

Дингл предположил, что, поскольку вращательная сила зависит от электрического дипольного момента статического поля низкой симметрии, а не от электронно-колебательных вкладов [145], триго-нальное расщепление полос 0 0 или тригональное расщепление полос, получившихся из полностью симметричных колебаний, основанных на полосах 0 0, удовлетворительно объясняет спектр КД. [11]

Был сделан ряд попыток определить конформацион-ные эффекты оптически активных диаминов в трис-ком-плексах кобальта ( Ш) с бидентатными лигандами. Оба спектра не энантиомерны, что по предположению авторов объясняется различным тригональным расщеплением компонент Е и A2 ( D3) Т1е - полосы для этих двух комплексов. [13]

Прежде всего было обнаружено, что в области первой полосы [ 1Тtg ( 0h) состояние iE имеет более высокую энергию, чем состояние iA2 - Это утверждение находится в прямом противоречии с выводами, сделанными на основании наблюдаемого циркулярного дихроизма. Интенсивность, оцененная из прогрессий с неполносимметричными колебаниями с частотами 185 5, 345 5 и 400 20 см 1, которые можно достаточно надежно отнести к нормальным колебаниям типов t iu и t2u в октаэдре, приблизительно на 90 % обусловлена электронно-колебательным механизмом. Имеются также независимые данные о магнитном циркулярном дихроизме, согласно которым тригональное расщепление в этом интересном случае очень мало. [14]

Страницы: 1