Cтраница 2
В вырожденном электронном состоянии подобное расщепление происходит, даже если не возбуждены вырожденные колебания. [16]
Необходимым условием для наблюдения подобного расщепления, по Гогоберидзе, является выполнение неравенства d tg26a, где d - толщина кристалла, 6 - угол Брегга - Вульфа и а - ширина пучка рентгеновских лучей. На основании перечисленных работ можно думать, что раздвоение линий на рефлексограммах связано с отражением монохроматической рентгеновской радиации от двух поверхностных областей кристалла в пределах каждого блока, на которые разбивается кристалл в процессе деформация. [17]
Теперь мы знаем, каким путем происходит подобное расщепление. Протон кислоты присоединяется к ОН и образует обычное оксониевое соединение, которое, разлагаясь, дает ион карбония. Разрешение электронной проблемы углерода в данном случае очень просто благодаря легкости, с которой отдает пару электронов атом металла. [18]
Интересно было также проследить конкурирующее влияние арил - и алкилацетиленовых радикалов на направление подобного расщепления. С этой целью нами был синтезирован метилгексинил ( фенилэтинил) карби-нол. [19]
При работе с литийалкилами очень важен контроль температуры, так как в растворителях типа простых эфиров происходит подобное расщепление, хотя и более медленное. [20]
Выше уже отмечалось, что производные этиленимина, испытывающие медленную инверсию азотного атома, имеют в ЯМР-спектре два сигнала, возникающих в результате спин-спинового взаимодействия [83] кольцевых протонов с различной пространственной ориентацией относительно заместителя у азота. Подобное расщепление отмечено [53] также для производных следующего члена ряда циклических иминов - триметиленимина. Так, спектр метанольного раствора N-этилтриметиленимина, охлажденного до - 196 С, показывает ясно выраженную тонкую структуру спин-спинового взаимодействия водородных атомов кольца. Гораздо менее определенная структура наблюдается для резонанса кольцевых протонов пирролидина. Две полосы кольцевых протонов пиперидина являются широкими и не имеют тонкой структуры. Таким образом, отмеченные результаты иллюстрируют непрерывный рост скорости инверсии азота в циклических иминах с величиной цикла. [21]
Если некоторый поддиа тональный элемент а [ г равен нулю ( или пренебрежимо мал), то исходная матрица расщепляется на главный минор порядка г и подматрицу порядка п - г в правом нижнем углу. Подобное расщепление возможно и в том случае, когда относительно малыми оказываются два поддиаго-нальных элемента, хотя порознь ни один из них не является малым. [22]
Эта вторая волна вследствие особой формы ударной адиабаты имеет скорость, меньшую, чем фронт волны, и поэтому не может догнать первую волну, как это происходит в случае адиабаты с нормальной кривизной. Подобное расщепление наблюдается также в ударных волнах в металлах при нагружении материала до напряжений, незначительно превышающих предел упругости. [23]
Поскольку стерины и желчные кислоты являются наиболее доступными исходными веществами дли синтеза гормонов гонад и коры надпочечников, большое число работ было посвящено усовершенствованию методов расщепления боковой цепи. Подобное расщепление удается легко провести со стероидами, у которых двойная связь находится в положении 22 23; поэтому смесь стеринов соевого масла является важнейшим исходным веществом для синтеза гормонов. [24]
Вид полносимметричных полос м, и v, молекулы NH, весьма своеобразен, так как они расщепляются на две. Подобное расщепление имеет место и для полосы v2 молекулы ND3, однако величина расщепления значительно меньше. [25]
Целый ряд карбоновыз кислот превращается по схеме R - COOH-R - H - f - C02 в соединения с меньшим числом атомов угле. Легче всего подобное расщепление имеет место в случае кислот, в молекуле которых рядом с карбоксилом находятся определенные группы, называемые обычно отрицательными, которые ЕЮ воему характеру могут принадлежать к самым различным типам [ см. примечание 119, стр. [26]
Целый ряд карбоновых кислот превращается по схеме R - COOH - R Н С02 в соединения с меньшим числом атомов углерода. Легче всего подобное расщепление имеет место в случае кислот, в молекуле которых рядом с карбоксилом находятся определенные группы, называемые обычно отрицательными, которые по своему характеру могут принадлежать к самым различным типам [ см. примечание 107, стр. [27]
Например, сигнал карбонильного углерода ацетона представляет собой септет вследствие спин-спинового взаимодействия с шестью метальными протонами. Однако, поскольку подобное расщепление сигналов может усложнить интерпретацию спектра ЯМР-13С ( а также и по другим причинам), съемку спектра углерода-13 обычно проводят в условиях подавления спин-спинового взаимодействия углерода с протонами ( развязки от протонов) JJ4TO же касается расщепления сигналов 13С вследствие взаимодействия между соседними ядрами 13С, то обычно с этим явлением не приходится встречаться. Естественное содержание изотопа 13С так низко, что вероятность расположения двух ядер 13С в молекуле по соседству очень мала. [28]
Это хороший метод получения хлоран-гидридов сульфокислот, несмотря на то, что могут образовываться вещества с более высокой температурой кипения. В случае ароматических дисульфидов подобное расщепление происходит в ледяной уксусной кислоте в присутствии воды; при дальнейшем протекании реакции образуются соответствующие сульфониевые кислоты. [29]
Этот процесс может протекать также и в обратном направлении - справа налево. Существуют различные технические способы подобного расщепления жиров. В процессе та-1 кого расщепления образуются глицерин и свободные кислоты жирного ряда, существовавшие в жире или масле в связанном состоянии. [30]