Cтраница 1
Различные электрофильные реагенты с гетероатомами, применяемые, в частности, для атаки ароматических ядер, претерпевают под действием кислотных агентов разрыв связи между двумя гетероатомами. [1]
Скорости замещения при действии различных электрофильных реагентов убывают в последовательности: N02 ( С12вАсОН) ( С12 в AcOH / CCU); наклоны соответствующих кривых зависимости g k от Nt возрастают в этой последовательности. [2]
Енамнны легко реагируют с различными электрофильными реагентами. [3]
Подобные комплексы образуют с ароматическими соединениями различные электрофильные реагенты и положительные ионы. Комплекс между нейтральными частицами является менее устойчивым, чем положительный я-комплекс, так как добавочный электрон в первом случае помещается на менее устойчивую МО. [4]
Как электронодонорное соединение и слабое основание индол реагирует с различными электрофильными реагентами. В отличие от пиррола в индоле реакционным центром обычно является углеродный атом в положении 3, что обусловлено влиянием бензольного цикла. В то же время индол является слабой NH-кислотой и дает соли. [5]
В последние годы описаны и изучаются многочисленные реакции солей фосфористой, тиофосфористой и фосфинистых кислот с различными электрофильными реагентами, не содержащими связи углерод-галоид ( эфирами серной кислоты, эфирами сульфокислот, солями четвертичного аммония, тио-цианатами и др.) - При этом могут образоваться не только связи углерод-фосфор, но и азот-фосфор, мышьяк-фосфор, сера-фосфор. [6]
Важным моментом, связанным с успехом теории, является тот факт, что ориентирующая способность заместителей для различных электрофильных реагентов имеет много общего и что когда встречаются отклонения от этого общего правила, то их обычно можно объяснить не за счет недостатков электронной теории, а за счет других факторов, таких как пространственные препятствия или ускорения, обратимость или необычный путь реакции; последние вновь приводят к обобщениям и стимулируют новые эксперименты, которые расширяют наши знания в органической химии. [7]
Поскольку электроны, расположенные на негибридизован-ных р-орбиталях, находятся на больших расстояниях от ядер атомов углерода, чем электроны, расположенные на р2 - орби-талях, и вне плоскости, в которой расположена молекула, it - связь отличается высокой поляризуемостью и большой доступностью для электрофильных реагентов. Вследствие этого для алкенов в первую очередь характерны реакции с различными электрофильными реагентами. [8]
Поскольку электроны, расположенные на негибридизован-ных р-орбиталях, находятся на больших расстояниях от ядер атомов углерода, чем электроны, расположенные на 5р2 - орби-талях, и вне плоскости, в которой расположена молекула, л-связь отличается высокой поляризуемостью и большой доступностью для электрофильных реагентов. Вследствие этого для алкенов в первую очередь характерны реакции с различными электрофильными реагентами. [9]
Хорошо известно; что цинкорганические реагенты относятся к категории довольно малоактивных нуклеофилов, Исследованиями группы Кнохеля было показано, что активность этих реагентов существенно возрастает, если их модифицировать добавлением цианида меди. Наличие в последних двух достаточно различных по активности нуклеофильных центров позволило провести с высокой селективностью два последовательных сочетания с различными электрофильными реагентами, как это представлено на схеме 2.78. Синтетический интерес подобного тандема реакций представляется несомненным. [10]
Вывод относительно строения илида был сделан лишь на основании метода синтеза, данных микроанализа и образования циклопентана триметиламина при его гидрировании. Триме-тилциклопентиламмониевые соли не были обнаружены. Илид, по-видимому, реагирует с различными электрофильными реагентами: йодистым метилом, пикриновой кислотой, сулемой, бромом, однако ни разу не удалось выделить каких-либо идентифицируемых продуктов. [11]
Хорошо известно, что цинкорганические реагенты относятся к категории довольно малоактивных нуклеофилов. Исследованиями группы Кнохеля было показано, что активность этих реагентов существенно возрастает, если их модифицировать добавлением цианида меди. Наличие в последних двух достаточно различных по активности нуклеофильных центров позволило провести с высокой селективностью два последовательных сочетания с различными электрофильными реагентами, как это представлено на схеме 2.78. Синтетический интерес подобного тандема реакций представляется несомненным. [12]