Cтраница 2
Сероводород весьма токсичен, поэтому были сделаны многочисленные попытки заменить сероводород в систематическом ходе качественного анализа другими серосодержащими реагентами, например тиоацетамидом, который при гидролизе образует сероводород. Осаждение тиоацетамидом является примером так называемого гомогенного осаждения, или, как его правильнее называть, методом возникающих реагентов. В этом методе в качестве реагента используют тот или иной продукт, возникающий в растворе постепенно в результате определенной реакции. [16]
Роль инертных частиц играют нерастворимые примеси, входящие в состав нейтрализующего вещества - извести низкой активности, феррохромо-вого шлака, зольной пульпы, шлама газоочисток доменных, мартеновских и злектросталеплавильных печей, саморассыпающихся шлаков, отходов цементного производства и др. Поскольку эти вещества содержат значительное количество окиси кальция, можно частично или полностью исключить применение извести. При использовании веществ со связанной окисью кальция ( в виде двухкальциевого силиката в феррохромовом шлаке или карбоната кальция), помимо захвата и утяжеления за счет инертных добавок, действует эффект возникающего реагента. Постепенное появление в растворе ионов ОН и в связи с этим уменьшение скорости образования зародышей приводит к увеличению размера частиц. Механизм действия утяжелителей изучен недостаточно. [17]
Применение возникающих реагентов также дает возможность в значительной мере устранить соосаж-дение. Существуют реагенты, которые претерпевают в растворе медленный гидролиз с выделением собственно осадителя. В зарубежной литературе процесс осаждения с помощью возникающих реагентов называют процессом осаждения из гомогенного раствора. Это название не объясняет сути процесса и поэтому является менее удачным. [18]
При низком рН центры кристаллизации многих веществ не образуются. При медленном увеличении рН в растворе начинают создаваться условия для образования центров кристаллизации и их роста, что используют в методе гомогенного осаждения или возникающих реагентов. Скорость ориентации сильно зависит от концентрации вещества. Характер образующихся осадков зависит от соотношения скоростей зародышеобразования и роста. Если первая скорость велика, а вторая мала, то в растворе образуется много центров кристаллизации, но растут они медленно - образуется мелкокристаллический осадок. Такой осадок может быть удобен для обычных качественных определений, когда важен сам факт образования осадка, но он неудобен для кристаллохимических наблюдений и в количественном анализе. Если эти скорости соизмеримы, образуются частицы средних размеров. Наконец, если созданы условия для медленного роста небольшого числа центров, получают крупнокристаллический осадок. Такой осадок наиболее удобен для мик-рокристаллоскопических исследований. [19]
Вследствие растворимости фосфата лития в промывных водах необходимо выпаривание их досуха и вторичное выделение Li. Более быстрым является осаждение фосфатами четвертичных аммониевых оснований ( тетраметиламмония или холина) к присутствии 50 % 2-пропа-нола или этанола для понижения растворимости LinPOi [92], так как при этом не требуется выпаривания досуха для отделения осадка. В присутствии более 10 мг Na, однако, требуется переосаждение. Осаждение фосфата по методу возникающих реагентов из раствора, 60 % - ного по этанолу, р-диэтиламиноэтиловым эфиром фосфорной кислоты ] 93 ] дает возможность определять 5 - 100 мг Li в присутствии 5-кратных количеств Na или К. [20]