Cтраница 1
Положительно заряженные реагенты, которые в ходе реакции принимают электронную пару для образования ковалентной связи с субстратом, называют электрофильными реагентами, или электрофилами. [1]
Очевидно, можно ожидать, что положительно заряженный реагент должен проявлять электрофиль-ные свойства. [2]
Реакции замещения в ароматических соединениях протекают в результате атаки ароматического кольца положительно заряженным реагентом. Использование в качестве катализаторов реакций Фриделя-Крафтса таких веществ, как H2SO4, FeCl3 или А1С13, основано на том, что они образуют положительно заряженные частицы. [3]
Крысяком-сопоставление данных о молекулярном галоидиро-вании, которое, как известно, характеризуется иными закономерностями ориентации, чем наблюдаемые в реакциях положительно заряженных реагентов. [4]
Такая АО может быть заселена двумя или одним электроном, а может быть и незанятой; различные ситуации для бензола изображены на рис. 16.26. Комплекс на рис. 16.26, а должен легко реагировать с положительно заряженным реагентом ( с дефицитом электронов); такой реагент называют электрофильным. [5]
Такая АО может быть заселена двумя или одним электроцрм, а может быть и незанятой; различные ситуации для бензола изображены на рис. 16.26. Комплекс на рис. 16.26, а должен легко реагировать с положительно заряженным реагентом ( с дефицитом электронов); такой реагент называют электрофильным. [6]
Робертсон с сотрудниками [17] развили точку зрения ( на основе сходных сравнений, но примененных специально к случаю галогензамещенных ароматических соединений), согласно которой электронный сдвиг вследствие сопряжения более важен для проявления реакционной способности в реакции молекулярного галогс-нирования, в то время как индуктивные электронные эффекты более важны в реакциях положительно заряженных реагентов. [7]
Робертсон с сотрудниками [17] развили точку зрения ( на основе сходных сравнений, но примененных специально к случаю галогензамещенных ароматических соединений), согласно которой электронный сдвиг вследствие сопряжения более важен для проявления реакционной способности в реакции молекулярного галоге-нирования, в то время как индуктивные электронные эффекты более важны в реакциях положительно заряженных реагентов. [8]
Наиболее характерны для ароматических соединений реакции электрофильного замещения. Относительная легкость протекания реакций 5Е - типа ( с положительно заряженными реагентами) объясняется тем, что ароматические соединения обладают основным характером. Бензол проявляет основные свойства: при обработке бензола дейтерир. [9]
Учитывая изложенное выше, можно ожидать, что любые факторы, которые влияют на относительную доступность электронов ( на электронную плотность) в определенных связях или на определенных атомах данного соединения, могут очень сильно влиять на его реакционную способность при взаимодействии с определенным реагентом. Область с высокой электронной плотностью атакуется, например, анионом - ОН, с трудом или вообще не атакуется, в то время как область с низкой электронной плотностью атакуется легко; обратная картина будет наблюдаться в случае положительно заряженного реагента. К настоящему времени уже выявлен ряд таких факторов. [10]
В последние годы были получены устойчивые соли нитрония NO2fBFr) и показано, что с их помощью даже малореакционноспособные ароматические соединения могут быть пронитрованы с практически количественным выходом [ 17, 1950, с. Таким образом, можно считать доказанным, что в реакции нитрования в большинстве случаев именно ион нитрония выступает в качестве реагента. Очевидно, можно ожидать, что положительно заряженный реагент должен проявлять электро-фильные свойства. [11]
Обычно считается, что гиперконъюгация является по существу электромерным эффектом в противоположность индуктивному эффекту, имеющему главным образом статический характер. Что касается эффектов заместителей вообще, то Ингольд [146] отмечает, что различия в селективности разных реакций или одной и той же реакции в различных условиях указывают на различия во временной зависимости... С этой точки зрения при приближении положительно заряженного реагента, например МО, сначала имеет место дальнодействующее взаимодействие со статической системой зарядов в молекуле, распределение которых определяется индуктивным эффектом. В этом случае реакция неселективна, поскольку, пока не произойдет значительной поляризации, система находится выше седловидной точки. Нейтральный реагент типа Вг2 может вступать во взаимодействие с молекулой только на более близких расстояниях. В результате как атакующий реагент, так и соединение, подвергающееся реакции замещения, оказываются очень сильно поляризованными в переходном состоянии. Селективность процесса замещения обусловлена в этом случае главным образом отличиями в поляризуемости различных положений ароматического ядра. [12]
Иное положение наблюдается при реакциях молекулярного галоидирования. Это, вероятно, справедливо и при замещении в таких растворителях, как четыреххлористый углерод ( ср. В этих условиях ориентация замещения в толуоле существенно отлична от наблюдаемой при замещении положительно заряженными реагентами, рассмотренном выше. В табл. 5 приведены данные о хлорировании и бромировании толуола ( Gindraux / 1929; de la Mare, Harvey, Varma, нео-лубл. [13]