Сдвигающий реагент

Cтраница 3

Этот реагент гораздо более дешев, чем обычно используемые лантанидные сдвигающие реагенты. [31]

Бензодиазепин ( 40) изучен методом ПМР с использованием лантанидного сдвигающего реагента [33]; был сделан вывод, что он имеет конформацию ванны. [32]

Поскольку нитрилы имеют слишком малую основность по отношению к лантаноидным сдвигающим реагентам ( гл. ЯМР-спектров нитрилов следует применять только высокофторированные сдвигающие реагенты. [33]

Рацемический метиловый эфир ( 171) гетероциклической тетракарбо-новой кислоты дает с хиральным сдвигающим реагентом трис [ 3-трифтор-ацетил - () - камфоратом ] европия комплекс, спектр ЯМР которого свидетельствует о существовании двух диастереомерных комплексов. При стоянии один набор сигналов исчезает: соединение ( 171) в результате асимметрического превращения ( раскрытие и обратное замыкание кольца) из рацемата переходит целиком в один из энантиомеров. [34]

ЯМР-Спектр ( 60 МГц частично разделенного метил - ( 5-аланината в растворе ( R - ( - - 2 2, 2-трифторфенилэтано-ла. [35]

Хотя соединения, которые могут образовывать хелаты с металлом, находящимся в сдвигающем реагенте, обнаруживают в некоторой степени химический сдвиг ( ДДб), обычно соединения с сильно основными заместителями обнаруживают большие величины ААб, и поэтому отношение энантиомеров может быть легко определено. [36]

Различия в положении сигналов диастереотопных групп незначительны, для увеличения их часто используют сдвигающие реагенты. Используя хиральные сдвигающие реагенты, можно по спектрам ЯМР непосредственно определять конфигурацию энантиомеров, не переводя их в диастереомеры. Однако корреляция с конфигурацией в этих случаях не всегда надежна. [37]

Среди химических методов для отнесения сигналов ЯМР используется изменение сдвигов за счет добавления сдвигающих реагентов, а также путем изменения рН раствора, вызывающего протонирование или депротонирование, и за счет эффекта растворителя. Наконец, если возможно осуществить однозначно избирательное дейтерирование образца, то введение 2Н - метки позволяет получить нужную информацию. [38]

Поэтому протоны, расположенные в комплексе ближе к лантаноидному атому, при действии сдвигающего реагента дают наибольший сдвиг. Такая интерпретация объясняет порядок сдвигов ароматических протонов бензилового спирта, вызванных ЛСР, и может быть использована для отнесения сигналов протонов в других органических соединениях. Вообще если на основании молекулярной модели можно принять, что значение величины ( 3cos26 - 1) не сильно изменяется для различных протонов вблизи функциональной группы, то те протоны, сдвиг которых под действием ЛСР больше, расположены ближе к лантаноидному атому в комплексе и, следовательно, ближе к функциональной группе, координированной с лантаноидным атомом. При этом молчаливо предполагается, что с ЛСР в заметной степени координируется только одна эта функциональная группа. [39]

Эти растворители представляют собой слабые основания Льюиса и поэтому не занимают координационных мест в сдвигающем реагенте. [40]

Более десяти лет прошло с тех пор, когда появилось первое сообщение [ 1] о способности сдвигающих реагентов ( shift reagents) растягивать и тем самым упрощать спектры протонного магнитного резонанса. [41]

Еще один способ основан на явлении изменения химических сдвигов под влиянием лантанидных комплексов, которые называются сдвигающими реагентами. [42]

Равновесные реакции и уравнения для определения химического сдвига для каждого энантиомера в хиральном растворителе ( текст.. [43]

Так как величина АДб, полученная этим методом, меньше, чем величина, полученная с применением сдвигающего реагента, существуют ограничения в применении этого метода для определения отношения энантиомеров. В последнее время приобретает все большее значение метод с использованием сдвигающего реагента. [44]

Величина ААб может наблюдаться и в случае диастереомеров, образующихся в стехиометрическом отношении при взаимодействии образца со сдвигающим реагентом. Иногда эта величина может зависеть от концентраций диастереомерных соединений в равновесном состоянии. Обычно принимается, что первое обстоятельство сильнее влияет на величину ААб, чем последнее. [45]

Страницы: 1 2 3 4