Cтраница 1
Азотсодержащие реагенты соединяются с теми катионами, которые образуют устойчивые аммиакаты. [1]
Эффективность азотсодержащих реагентов уменьшается в ряду четвертичный - первичный - вторичный - третичный, а эффективность кислот снижается в последовательности карбоновая - алкилфосфорная. Равновесие в данных экстракционных системах обратимо, и извлекаемые компоненты легко реэкстрагируются водой. Для ряда систем реэкстракция может быть облегчена с помощью двухтемпературного цикла. Так, реэкстракция хлорида натрия возрастает примерно в пять раз при изменении температуры от 20 до 60 С. [2]
Для его проведения необходимо применять такие азотсодержащие реагенты, в которых может проходить перенос пары электронов с изменением степени окисления атома азота. Такое превращение может быть осуществлено в два этапа: образование оксима ( разд. [3]
Ко второму типу относятся реакции расщепления двойнрй связи азотсодержащими реагентами - аминами, гидразинами и семикарбазидом. [4]
Известно много примеров реакций замещения, в результате которых азотсодержащие реагенты типа аммиака, аминов, нитрилов и пиридина вытесняют карбонильные группы; здесь можно упомянуть лишь небольшое число подобных примеров. Описаны также реакции, в ходе которых замещаются органические, фосфиновые, нитрозилъные, гидридные или галогенид-ные лиганды. При взаимодействии анилина с V ( CO) 6 протекает окислительно-восстановительная реакция. Удобным восстановителем некоторых соединений переходных металлов является гидразин. [5]
Таким образом, продукты бис-конденсации 1 3-дикарбониль-ных соединений с азотсодержащими реагентами, где один или оба заместителя при атомах азота несут дополнительные нукле-офильные функции, существуют, как правило, в циклической форме. Для них возможно появление кольчато-кольчатого равновесия между гетероциклами одинаковой или различной природы. Кольчато-цепное равновесие наблюдалось только для ди-оксимов 1.3 - дикарбонильных соединений, причем в качестве открытого таутомера выступала дииминная ( диоксимная) форма. В рассмотренных равновесиях никогда не наблюдается сопряженная иминоенаминная форма, столь характерная для продуктов бис-конденсации 1 3-дикарбонильных соединений с аминами. [6]
Согласно данным таблиц 1, 2, контакт нефтей с водными растворами азотсодержащих реагентов приводит к изменению их группового химического состава. Причем эти изменения наиболее существенны для более тяжелой нурлатской нефти. Так, содержание парафино-нафтеновых и легких ароматических углеводородов в нурлатской нефти увеличивается практически вдвое, а в арланской нефти эти изменения не столь существенны. Значительные изменения в сторону снижения претерпевают тяжелые компоненты нефтей - смолы и асфальтены, в особенности в случае нурлатской нефти. [7]
X р у с - талев В.А. Взаимодействие циклических [ 3-кетоэфиров с нук-леофилышми азотсодержащими реагентами. [8]
Солянокислые соли гидразина и гидроксиламина взаимодействуют с алкенами, давая аддукты Михаэля, однако при расщеплении двойной связи другими азотсодержащими реагентами получаются гидразоны ( при взаимодействии с гидразином), фенил-гидразоны ( при взаимодействии с фенилгидразином), семикарбазоны ( при взаимодействии с семикарбазидом) и соответствующее соединение с активной метиленовой группой. [9]
Следует подчеркнуть, что примеры истинного равновесия между формами ( А) и ( Б) для продуктов бис-конденсации 1 3-ди карбонильных соединений с азотсодержащими реагентами пока просто единичны. [10]
Продукты присоединения дм-метилгидразина, дифенилгидразина и ряда других гидразинов к этому же ацетиленовому соединению существуют в гидразонной форме [ 36 - 3 ( 3 Наконец, характерными особенностями отличаются реакции азотсодержащих реагентов с соединениями, в которых ацетиленовая связь и активирующая группа разделены дополнительной кратной связью. Реакция трет - бутиламина с цыс - ( 32) и транс - ( 33) - изомерами нитрилов еннновых кислот, СН. [11]
Эта реакция проходит гладко и, как правило, с количественным выходом. Часто процесс расщепления азотсодержащими реагентами не останавливается на образовании азометина. Последний содержит весьма реакционноспо-собную группировку CN, которая в водной среде расщепляется, давая соответствующее карбонильное производное и аминосоединение. [12]
Подобный тип экстракции описан в разделе Экстракция реагентами основного характера; анионные комплексы вольфрама с роданидом и галогенидами экстрагируют растворами аминов или других крупных органических катионов в неводных растворителях. В последнее время стали изучать ионные ассоциа-ты азотсодержащих реагентов и анионных комплексных соединений W ( VI) с полифенолами. [13]
Для повышения эффективности азотсодержащих веществ их применяют в различных композициях. С) рекомендуются смеси азотсодержащих и ацетиленовых соединений и поверхностно-активных веществ. Азотсодержащие реагенты часто являются продуктами конденсации аминов с альдегидами. Амины могут быть жирными, циклоалифатическими, гетероциклическими или ароматическими. Для этой цели используют первичные амины С12 - С18, циклогексиламин, анилин или метилзамещенные анилины, ал-килпиридины, бензимидазол и высокомолекулярные амины на основе канифоли, которые конденсируют чаще всего с формальдегидом. [14]
Второе условие заключается в том, что комплексообразующий атом реагента должен иметь во внешнем электронном слое свободные d - или р-орбиты, способные принять d - электроны центрального атома. Сюда относятся почти исключительно серусодержащие реагенты, а также реагенты с Se и Те в качестве комплексообразующих атомов. Кислород - и азотсодержащие реагенты не способны образовать донорную я-связь, ибо кислород и азот не имеют вакантных d - или р-орбит. Интересное исключение составляют оксимы, азот которых дает такую связь. Из серусодержащих реагентов более устойчивую я-связь должны давать реагенты, содержащие тиоэфирную группу RI - S - R2, связь с сульфгадрильной группой - SH менее прочная. [15]