Cтраница 1
Аналогичный реагент а-хлор - N-циклогексилацетальдонитрон был использован в полном синтезе витамина Bj2 [5] для осуществления селективного гидролиза амидной функции в присутствии шести карбметоксигрупп. [1]
Аналогичный реагент а-хлор - N-циклогексилацетальдонитрон был использован в полном синтезе витамина Bi2 [5] для осуществления селективного гидролиза амидной функции в присутствии шести карбметоксигрупп. [2]
Ранее ( 1957) Штааб предложил аналогичный реагент - карбонил-диимидазол, который был применен Андерсоном ( 1960 - 1962) для синтеза пептидов. [3]
Ранее ( 1957) Штааб предложил аналогичный реагент - карбонилдиимидазол, который был применен Андерсоном ( 1960 - 1962) для синтеза пептидов. [4]
С большим успехом можно использовать также аналогичные реагенты, дополнительно модифицированные введением ахираль-ных алкокси - или арилоксигрупп ( что приводит к использованию при восстановлении различных атомов водорода); в табл. 4.1.6 приведены примеры лучших результатов, полученных при восстановлении простых кетонов. Достижение максимальной оптической чистоты зач-астую требует для конкретного субстрата тщательного подбора реагента ( его состава, метода получения и метода использования. В настоящее время наиболее выгодными реагентами считаются производные N-метилэфедрина. Описано также применение соответствующих четвертичных аммонийных солей [111] в качестве катализаторов фазового переноса для асимметрического восстановления с использованием NaBH-i, однако при этом достигнута лишь невысокая степень энантиоселективности. Среди прочих хиральных гидридных восстановителей известный интерес представляют диалкилбораны ( 68), комплексы борана с хиральными аминами или аминоэфирам-и [112], органоаланы ( 76) и ( 76), реагенты Меервейна - Понндорфа - Верлея, такие как ( 48), и хиральные реагенты Гриньяра. [5]
С большим успехом можно использовать также аналогичные реагенты, дополнительно модифицированные введением ахираль-ных алкокси - или арилоксигрупп. Следует отметить, что встречаются случаи обращения энантиоселективности из-за старения реагентов ( см. та-бл. В настоящее время наиболее выгодными реагентами считаются производные N-метилэфедрина. Описано также применение соответствующих четвертичн-ых аммонийных солей [111] в качестве катализаторов фазового переноса для асимметрического восстановления с использованием NaBH4, однако при этом достигнута лишь невысокая степень энантиоселективности. Среди прочих хиральных гидридных восстановителей известный интерес представляют диалкилбораны ( 68), комплексы борана с хиральными аминами или аминоэфирами [112], органоаланы ( 75) и ( 76), реагенты Меервейна - Понндорфа - Верлея, такие как ( 48), и хиральные реагенты Гриньяра. [6]
Вторичные сульфонилоксигруппы инертны к действию йодистого натрия и аналогичных реагентов из-за пространственных затруднений, создаваемых окружающими заместителями для реакций бимолекулярно. Возможно, отыскание более энергичных нуклеофильных реагентов и проведение реакции замещения в более жестких условиях ( в растворителях типа диметилформамида, димети. Однако реакции нуклеофильного замещения вторичных сульфонилоксигрупп, протекающие внутримолеку-лярно с соучастием соседней группы, могут быть с большим успехом применены для введения дезоксизвена. [7]
Для получения красителя более зеленоватого оттенка, чем соответствующее диметоксипроизводное, 107 16 17-диоксидибензантрон ( XVI) алкилируют р р - диоксидиэтиловым эфиром или аналогичными реагентами. Алкилирование диоксидибензантрона в некоторых случаях лучше проводить, применяя в качестве исходного соединения его сухую соль щелочного металла. Бисоксиалкиль-ные эфиры соединения XVI, полученные нагреванием его с алифатическим или циклоалифатическим а, 3-эпоксидом и гетероциклическим основанием, являются сине-зелеными кубовыми красителями; сульфатированием из них можно получить кислотные красители для шерсти тех же оттенков. [8]
Окситионафтен, называемый также тиоиндоксилом вследствие своего большого сходства с соответствующим производным индола ( см. индоксил), получается из антраниловой кислоты, превращающейся в результате диазотирования и обработки сернистым натрием или другими аналогичными реагентами в тиосалициловую кислоту. Последняя конденсируется с хлоруксусной кислотой и далее циклизуется при нагревании с едким натром. [9]
Аденозинмонофосфат циклический) или же межмол. Действие аналогичных реагентов превращает ну-клеозидтрифосфаты в циклич. [10]
Большинство из приведенных выше общих закономерностей экстракции аминами в значительной мере перекликается с сорбцией анионообменными смолами. Две физические формы аналогичных реагентов конкурируют во многих случаях друг с другом, но каждая из них имеет свои преимущества. Возможно, что среди преимуществ, которые имеет экстракция аминами, наиболее важными являются степень экстракции и возможность избирательно влиять на способность к экстракции путем подбора структуры амина и разбавителя. [11]
Полученные результаты не приводят к противоречию с экспериментом. Поэтому сделанные выше предположения могут быть взяты в качестве основы для расчетов других аналогичных реагентов и их комплексов с элементами. [12]
Тетрафторэтилен легко вступает в реакции виниловой полимеризации [1], циклоалкилирования [2] и присоединения [3] вследствие повышенной реакционноспособности двойной связи. В этой статье рассматривается присоединение к тетрафтор-этилену галоидов, соединений с активным атомом водорода и аналогичных реагентов. [13]
Как мы уже говорили в главе I, ожидалось, например, что ниобий не может взаимодействовать с дитиокарбаминатами, поскольку он не дает характерного сульфжда. Тем не менее недавно были разработаны методы экстракционного отделения этого элемента, основанные на использовании диэтилдитиокарбамината натрия и других аналогичных реагентов. Напротив, нередко элемент не экстрагируется в обычных условиях с данным реагентом, хотя, согласно гипотезе аналогий, должен с ним взаимодействовать. [14]
Вследствие биполярной природы карбонильной группы в альдегидах и ке-тонах присоединение воды происходит относительно легко. Константа равновесия гидратации особенно велика в случае: а) формальдегида, поскольку энергия связи карбонила необычно мала ( 166 ккал по сравнению с 179 ккал для кетонов); б) три-хлорацетальдегида, поскольку электроноакиепторный индуктивный эффект атомов хлора повышает полярность карбонильной связи, делая ее более реакционно-способной по отношению к атаке водой и аналогичными реагентами; в) циклопро-панона, поскольку при превращении кетона в гидрат происходит уменьшение углового напряжения. [15]