Cтраница 3
В ряде случаев в качестве растворителей могут применяться и селективные реагенты. [31]
В этом случае необходимо прямо или косвенно определить количество селективного реагента С, использованного в реакции, и рассчитать по этим результатам количество вещества А, присутствующего в испытуемом растворе, используя знание стехиометрии реакции. Прямое измерение обычно заключается в относительно медленном прибавлении вещества С к смеси А и В, содержащей какой-то индикатор, реаги-рующий на избыточное количество реагента С. [32]
Для установления перспективности применения методов селективной изоляции, предусматривающих использование селективных реагентов с частичным закупориванием пористой среды во всем объеме ( см. рис. 1 1 1б и 1.2 б), прежде всего должна быть изучена сама основа этих методов. [33]
В 1928 г. Малапраде предложил использовать йодную кислоту в качестве селективного реагента для окисления органических соединений, содержащих ги-дроксильные группы, присоединенные к соседним углеродным атомам. Связь между атомами углерода, соединенными с гироксильными группами, при этом расщепляется, а периодат восстанавливается до иодата. [34]
В последних газообразную пробу пропускают через слой сорбента, модифицированного селективным реагентом. Следует заметить, что в настоящее время ощущается большая потребность в достаточно простых и чувствительных методах определения высокотоксичных веществ. [35]
Весьма распространены методы, основанные на количественном извлечении определяемых компонентов подходящим селективным реагентом или растворителем. При этом возможны два варианта анализа: 1) определяется показатель преломления анализируемой смеси до и после удаления определяемого компонента и 2) определяется показатель преломления извлекающего растворителя до и после извлечения. [36]
Основания типа ( 162) благодаря их большому объему служат селективными реагентами енолизации. Другой интересный пример селективности представляет реакция по схеме ( 309): применение амидов калия и лития приводит к различным стереоизо-мерам. [37]
Весьма распространены методы, основанные на количественном извлечении определяемых компонентов подходящим селективным реагентом или растворителем. При этом возможны два варианта анализа: 1) определяется показатель преломления анализируемой смеси до и после удаления определяемого компонента и 2) определяется показатель преломления извлекающего растворителя до и после извлечения. [38]
Помимо нескольких десятков химических реагентов [1, 2, 3, 17] в методе вычитания в качестве селективного реагента успешно применяют молекулярные сита, селективно адсорбирующие и удерживающие химические соединения, молекулы которых по своим геометрическим размерам могут пройти через окна цеолитов. Они показали, что н-парафины C3 - CU количественно поглощаются цеолитом 5А, а ароматические углеводороды, нафтены и разветвленные парафины проходят через колонку с этим адсорбентом без изменения. [40]
В то время как для фотометрического определения ниобия в присутствии тантала известны селективные реагенты ( бромпирогаллоловый красный, пиридилазорезорцин), для определения тантала в присутствии ниобия селективных реагентов нет. Поэтому в большинстве случаев необходимо предварительное отделение тантала от ниобия. Практически удобны только экстракционные методы. В зависимости от соотношения концентраций экстрагируют ниобий из раствора, содержащего Та, или селективно экстрагируют тантал. В том и другом случае для фотометрического определения тантала используют те же реагенты, что и для определения ниобия. [41]
Во избежание методических ошибок при выработке аналитических методик следует стремиться к использованию селективных реагентов, образующих с определяемым компонентом-прочные соединения. Селективность-специфическая способность данного реагента к образованию соединений с одним компонентом или узкой группой компонентов - обеспечивает чистоту выделения определяемого компонента. Прочность, которая находит свое численное выражение в большой величине константы образования аналитически активного соединения компонента с реагентом, обеспечивает полноту выделения и определения. Кроме того, учитывая медленность наступления равновесия во многих химико-аналитических процессах, при разработке методик анализа следует отдавать предпочтение более быстрым реакциям и процессам и создавать условия для достаточно полного приближения их к состоянию равновесия или стационарному состоянию. Так, например, в операциях осаждения следует стремиться к получению крупнокристаллических осадков, а при полярографических определениях соблюдать такой режим, чтобы сила тока определялась именно скоростью диффузии ионов, которая пропорциональна их концентрации, а не скоростью самого электродного процесса окисления или восстановления. [42]
Во избежание методических ошибок при выработке аналитических методик следует стремиться к использованию селективных реагентов, образующих с определяемым компонентом прочные соединения. Селективность-специфическая способность данного реагента к образованию соединений с одним компонентом или узкой группой компонентов - обеспечивает чистоту выделения определяемого компонента. Прочность, которая находит свое численное выражение в большой величине константы образования аналитически активного соединения компонента с реагентом, обеспечивает полноту выделения и определения. Кроме того, учитывая медленность наступления равновесия во многих химико-аналитических процессах, при разработке методик анализа следует отдавать предпочтение более быстрым реакциям и процессам и создавать условия для достаточно полного приближения их к состоянию равновесия или стационарному состоянию. Так, например, в операциях осаждения следует стремиться к получению крупнокристаллических осадков, а при полярографических определениях соблюдать такой режим, чтобы сила тока определялась именно скоростью диффузии ионов, которая пропорциональна их концентрации, а не скоростью самого электродного процесса окисления или восстановления. [43]
Намечается постепенный переход от поиска колориметрических реагентов на катионы к целенаправленному синтезу селективных реагентов на анионы ( Ю. А. Банковский) и различные органические вещества. [44]
Реактивы удаляют соответствующие типы химических соединений только за счет специфической реакции с селективным реагентом. Пригодными оказались водные растворы реактивов, поскольку органические растворители полностью удаляют из газа парообразные компоненты в низких концентрациях. [45]