Cтраница 1
Реагент-осадитель, осаждаемая и гравиметрическая формы должны отвечать определенным требованиям. Определяемый компонент должен осаждаться по возможности более полно ( растворимость не более 10 - 4 - 10 - 5 моль / дм3), при этом остальные компоненты должны оставаться в растворе. Необходимо, чтобы осаждаемая форма легко и полностью превращалась в гравиметрическую, а последняя имела бы строго постоянный, точно известный химический состав и была бы устойчива на воздухе. Для уменьшения погрешностей анализа желательно, чтобы гравиметрическая форма имела возможно большую молярную массу, а содержание определяемого элемента в молекуле было меньшим. Эти требования могут быть выполнены путем правильного выбора ре-агента-осадителя, условий осаждения, фильтрования, промывания и прокаливания осадка. [1]
Применительно к гидрогелю магния, щелочной реагент-осадитель гидроксидов и оксихлоридов магния наиболее целесообразно смешивать с частицами асбеста и добавлять в хлормагниевый раствор. Именно асбестовая затравка, т.е. из магнезиального силиката с бруситовым слоем на внешней стороне трубчатого волокна ( см. § 1), изоморфна с гидрок-сидами и оксихлоридами. [2]
Из изложенного следует, что диэтилдитиокарбамат натрия можно использовать как реагент-осадитель в инверсионной вольтампе -, рометрии кобальта. [4]
Таким путем можно смещать направление реакций окисления - восстановления, поэтому иногда в систему специально вводят реагент-осадитель. [5]
Чистый крупнокристаллический осадок можно получить специальным приемом, в результате которого реагент-осадитель не добавляется извне в раствор определяемого вещества, а образуется в нем в результате химической реакции. Этот метод называют осаждением из гомогенного раствора или методом возникающих реактивов. Даже те вещества, которые при обычном осаждении образуют аморфные осадки, могут быть в процессе гомогенного осаждения получены в виде кристаллов правильной формы. [6]
Для качественного определения ионов металлов применяют своеобразный носитель - студень агароида, содержащий реагент-осадитель. Осадителями служат сульфиды натрия или аммония, при взаимодействии с которыми многие ионы металлов образуют окрашенные в характерные цвета малорастворимые сульфиды. Сильно гидролизующиеся ионы ( например, Сг3) в фазе студня могут образовывать осадки гидроксидов. [7]
В аналитической практике и технологии для выделения ряда элементов весьма перспективными являются методы, основанные на осаждении с подходящими носителями. Наилучшие результаты дает осаждение в варианте, который называется методом возникающих реагентов ( МВР), при котором реагент-осадитель не вводится в раствор, а генерируется в нем в результате химической реакции. В таком варианте образование осадков идет равномерно во всем объеме раствора, что должно приводить к повышению захвата извлекаемого компонента. [8]
Этот метод определения сурьмы очень чувствителен ( 5 - 10 - 8 г-ион / л) и весьма селективен. Селективность обусловлена двумя причинами: тем, что используемая электродная реакция протекает при положительных потенциалах ( при этих потенциалах электроактивны лишь несколько элементов) и реагент-осадитель является достаточно избирательным. [10]
В частности, для осаждения кальция рекомендуется применять диметилсульфат. При этом в результате гидролиза в раствор постепенно поступают сульфат-ионы, процесс осаждения замедляется, сульфат кальция получается в хорошо фильтруемой форме. Более благоприятные условия для осаждения создаются тогда, когда не только реагент-осадитель возникает в растворе в процессе гидролиза, но и осаждаемый ион связан в постепенно диссоциирующий комплекс. [11]
Это создает благоприятные условия для концентрирования на электроде окисленной формы элемента. Диэтилдитиокарбамат натрия ( ДДТК) как реагент, используемый в методах экстракции, осаждения132 133, ампе-рометрического титрования134 137, достаточно хорошо изучен. Он образует малорастворимые соединения с ионами многих металлов и не является избирательным и чувствительным. Эти недостатки в определенной степени устраняются, если использовать ДДТК как реагент-осадитель в электрохимических реакциях. Избирательность определения в этом случае повышается за счет индивидуальных электрохимических свойств определяемого элемента, а высокая чувствительность является следствием концентрирования продукта реакции на поверхности электрода. [12]
Осадительные операции проводят обычно в агитаторах с механическим перемешиванием. В аппарат периодического действия заливают исходный раствор, а затем к нему добавляют осадитель. Полученную пульпу затем направляют на фильтрацию, и цикл повторяется. Более прогрессивно применение аппаратов непрерывного действия. Осаждение проводят в каскаде из двух-четырех агитаторов, соединенных последовательно. Исходный раствор поступает только в головной аппарат; реагент-осадитель подается либо в первый агитатор, либо в первые два аппарата. В последнем аппарате процесс осаждения завершается и контролируется. Соответствующие закономерности прямоточного выщелачивания в каскаде, подробно рассмотренные в главе III, сохраняют свое значение и для этого процесса. [13]