Cтраница 1
Кинетический реактор был отключен из газовой схемы. В препаративный микрореактор многократно вводили меченый бутиловый спирт; меченые бутилены вымораживали в ловушке, а затем после размораживания переводили в бюретки. Разделяя неактивную бутиленовую фракцию на той же колонке, получали чистый немеченый бутен-1 и собирали в отдельные бюретки. Затем составляли смесь из меченого г ис-бутена-2, немеченого бутена-1 и кислорода и импульсно вводили в реактор. [1]
Такого типа кинетические реакторы являются почти идеальным вариантом для исследования кинетики простых систем, содержащих небольшое число компонентов. Однако кинетический эксперимент, направленный на исследование кинетики в сложных, многокомпонентных смесях ( например, кинетика восстановления диоксида серы метаном), становится совершенно неподъемным в реакторе идеального смешения. В приводимом примере исходная смесь из четырех компонентов дает продукты, содержащие более 10-и компонентов, и при этом некоторые из них образуются в малом количестве, как промежуточные продукты последовательных реакций. Кривые зависимости состава продуктов на выходе реактора от времени контакта малоинформативны к последовательным реакциям. Образование компонентов, концентрации которых проходят через максимум по мере развития реакции, можно просто не заметить. [2]
Схема эжекЦионного реактора с внутренней циркуляцией. [3] |
Предложены конструкции кинетических реакторов, в которых перемешивание осуществляется эжектированием циркулирующего газа за счет энергии струи питающего газа. [4]
Схема реактора конструкции Гаранина для работы под давлением с перемешиванием мешалкой от внешнего магнитного поля.| Схема кинетической проточно-циркуляционной установки по Темкину - Киперману. [5] |
Одно % ремя приобрели популярность кинетические реакторы, в которых гранулированный катализатор находится во вращающейся проволочной корзинке, одновременно вызывающей перемешивание газа. Однако проведенные газодинамические расчеты показали, что даже выполнение корзинки в виде крестообразно расположенных рам с катализатором в один ряд не дает гарантий от появления внешнедиффузионного торможения. [6]
В той же лаборатории [7] был разработан и более усовершенствованный вариант многофункционального кинетического реактора Сигвалта, представляющий собой цельнопаянную конструкцию, снабженную разрушаемыми перегородками ( для подачи реагентов и растворителя) и пробоотборником, К сожалению, такой реактор может быть изготовлен только высококвалифицированными стеклодувами и его широкое распространение и использование маловероятны. [7]
Кинетические методы исследования 1 в зависимости от выполнения эксперимента или от способа его обработки делятся на несколько групп. Прежде всего различают динамические и статические методы - в зависимости от того, является ли кинетический реактор проточным или нет. В первом случае определяют количество вещества, прореагировавшего за какой-то период времени или на каком-то участке реактора; это количество является интегралом от скорости реакции по времени или длине реактора. Во втором случае определяют непосредственно скорость данной реакции или скорость накопления данного вещества. В зависимости от постоянства температуры в течение опыта или по длине реактора различают изотермические и неизотермические эксперименты. Наконец, с чисто технической точки зрения приходится разделять эксперименты при обычном и повышенном давлении. [8]
Детальный анализ статистических свойств оценок показал, что в отличие от метода МНК - EVM-идентификатор обеспечивает оценки, обладающие оптимальными статистическими свойствами. Среднеквадратичное отклонение опытных и корректированных концентраций соизмеримы со среднеквадратичной ошибкой эксперимента, при безусловном выполнении равенств ( 30), описывающих математическую модель кинетического реактора. Экспериментальные данные получены в проточном по газовой фазе сларри-реакторе. Спецификой этой задачи является одновременный учет термодинамики фазовых превращений, сопровождающих химические реакции. [9]
К достоинствам реакторов Корнейчука следует отнести их компактность, относительную простоту, возможность работать без термостата. Недостаток заключается в большом мертвом объеме горячего пространства, что затрудняет или даже делает невозможным изучение гетерогенно-каталитических реакций с заметно текущими параллельными или последовательными объемными реакциями. Кроме того, интенсивность циркуляции газов в этих реакторах не всегда достаточна и не подается контролю. Последнее замечание касается многих моделей кинетических реакторов с циркуляцией. [10]
Новые интересные возможности обеспечивает сочетание двух микрокаталитических установок, одна из которых является препаративной, а другая - кинетической. Любой из полученных компонентов можно поворотом крана направить непосредственно в каталитический реактор или в ловушку для вымораживания. Таким образом можно выделить несколько компонентов и приготовить смесь любого состава и импульсно подать ее в кинетический реактор. Для этого интервалы между моментами ввода исходных веществ в препаративные реакторы подбирают так, чтобы в кинетический реактор индивидуальные компоненты поступали в виде одного смешанного пика. [11]
Новые интересные возможности обеспечивает сочетание двух микрокаталитических установок, одна из которых является препаративной, а другая - кинетической. Любой из полученных компонентов можно поворотом крана направить непосредственно в каталитический реактор или в ловушку для вымораживания. Таким образом можно выделить несколько компонентов и приготовить смесь любого состава и импульсно подать ее в кинетический реактор. Для этого интервалы между моментами ввода исходных веществ в препаративные реакторы подбирают так, чтобы в кинетический реактор индивидуальные компоненты поступали в виде одного смешанного пика. [12]