Cтраница 3
Трифторид хлора был получен в 1930 г. Руффом и Кру гом [11] в аппаратуре, ранее применявшейся для синтеза монофторида хлора. Фтор после электролизера проходил через медный цилиндр, заполненный фторидом калия для поглощения фтористого водорода, и через кварцевый сосуд, охлаждаемый до - 127 С. Этот сосуд служил для выделения хлора и фторуглеродов, которые могли образоваться на угольном аноде во фторной ванне. Очищенные фтор и хлор подавали в нагретый медный реактор. За реактором устанавливали три приемника, предназначенные для конденсации трифторида хлора, монофторида хлора и не вступившего в реакцию фтора. Первые два приемника были изготовлены из кварца, третий - из стекла. [31]
Секционирование реактора позволяет снизить разложение гидроперекиси и увеличить ее выход. Окисление проводится при ПО-120 С ( причем температура понижается от верхней к нижним тарелкам) и давлении 3 - 4 ат, что способствует уменьшению уноса изопропилбензола и повышению скорости реакции. Для данного синтеза солевые катализаторы непригодны, но отмечено каталитическое действие меди. Так, сообщается об увеличении скорости окисления в 5 5 раз при проведении процесса в медном реакторе вместо аппарата из нержавеющей стали. При окислении изопропилбензола кислородом при 120 С на насадке из медной стружки скорость образования гидроперекиси составляет 74 г / ч на 1 л реакционного объема. Отмечено ускоряющее действие щелочей ( Ма2СОз, СаСОз, NaOH и др.), которые рекомендуется использовать для предварительной обработки изопропилбензола перед окислением или ( в виде суспензии в изопропилбензоле) в течение всего окисления. Действие щелочей, по-видимому, связано с тем, что продукты окисления ( в том числе сама гидроперекись) являются слабыми кислотами, катализирующими разложение гидроперекиси и диметилфенилкарбинола на фенол и а-метилстирол. [32]
В процессе проектирования, изготовления и эксплуатации химической аппаратуры, оборудования, установок и коммуникаций необходимо предусматривать ряд мероприятий, устраняющих или снижающих коррозию. В первую очередь следует устранить или ослабить действие контактной коррозии. Она возникает в результате контакта металлов, имеющих разные стационарные потенциалы в данном электролите, что приводит к изменению скорости их коррозии. Металл с более отрицательным потенциалом ( анод) в данном случае будет разрушаться со скоростью значительно большей, чем скорость коррозии этого металла при отсутствии контакта. Совершенно недопустимо, например, использование стальных труб для подвода растворов солей или кислот в медные реакторы. В отдельных случаях, когда используется арматура, выполненная из металла с электродным потенциалом, отличным от потенциала металла основной аппаратуры, необходимо соответствующими прокладками обеспечить тщательную электрическую изоляцию разных металлов. Целесообразно при разработке аппаратуры и конструкций предусматривать увеличение толщины металла в тех местах, которые наиболее подвержены коррозии, а также учесть необходимость легкого выполнения ремонтных работ. [33]
Вертикальную-трубку присоединяют к нисходящему металлическому холодильнику, другой конец которого касается поверхности большого количества воды, налитой в широкогорлую колбу. Реакционную смесь быстро нагревают до 130 - 140, и при этой температуре начинается довольно энергичная реакция. Нагревание регулируют таким образом, чтобы перегонка шла быстро; продолжительное нагревание способствует разложению. К концу реакции выпускают воду из муфты холодильника, чтобы перегналось также некоторое количество треххлористой сурьмы. Нсли этого не сделать, то в реакторе остается значительное количество органического вещества, которое трудно отделить от треххлористой сурьмы. Фтор в этой реакции используется примерно на 90 % - В процессе реакции происходит довольно сильное разложение бензотрихлорида, но этот недостаток компенсируется сравнительной доступностью этого вещества, быстротой реакции и чистотой получаемого продукта. В медный реактор, снабженный мешалкой, выводной трубкой и нцускной трубкой, достигающей дна, загружают 500 частей бензотрихлорида, охлаждают до 0 и вводят в течение 1л час. [34]