Cтраница 1
Реакции сопряженных диенов с солями платины или палладия приводят к соответствующим т ] 3-аллильным комплексам ( см. разд. [1]
Исследованы реакции сопряженных диенов с малеиновым и хлормалеиновым ангидридами, а также зтерификации спиртов уксусным ангидридом. Процессы проводят при разных скоростях газа-носителя и фиксируют количество непрореагировавшего летучего реагента ( или летучего продукта реакции) и время его удерживания, зависимость между которыми позволяет определить константу скорости реакции. [2]
Для реакций сопряженных диенов характерно более узкое распределение по скоростям по каналу выброса Н, чем для реакций с несопряженными диенами. Кроме того, для сопряженных диенов средняя энергия отдачи продуктов меньше, чем это наблюдается для несопряженных диенов. Оба экспериментальных факта хорошо согласуются с предположениями о наличии относительно высоких барьеров для канала выброса Н в случае несопряженных диенов и олефинов. Присоединение F в положения а или б к сопряженным диенам облегчает распределение энергии по молекуле. [3]
В ряде реакций сопряженных диенов с электрофильными агентами обнаружены только продукты 1 2-присоединения. [4]
Так, была исследована [47, 48] реакция сопряженных диенов с ангидридом хлормалеиновои кислоты, который служил неподвижной жидкостью в колонке. [5]
Так, была исследована [47, 48] реакция сопряженных диенов с ангидридом хлормалеиновой кислоты, который служил неподвижной жидкостью в колонке. [6]
Описан [204] метод получения используемых в органическом синтезе г) 3-аллилникельгалогснидов реакцией сопряженных диенов с галогенидами никеля и трифенилфосфином в спиртовой среде в присутствии металлического цинка. В этих условиях из изопрена получают димер 1 1-диметилаллилникельхлорида, являющийся удобным исходным веществом в синтезе терпеноидов. [7]
Известно несколько случаев [30, 31], когда кетонный карбонил вводится в молекулу в ходе реакции сопряженных диенов с карбонилами металлов, например [30] в реакциях бициклогексена или бициклопентена с пентакарбонилом железа. Эти реакции заслуживают дальнейшего изучения, так как могут открыть интересные возможности в органическом синтезе. [8]
Эта реакция является примером 1 4-присоединения к сопряженным диенам. Причины протекания этого типа реакции сопряженных диенов рассмотрены ранее. [9]
Введение кислот Льюиса в каталитическую систему приводит не только к возрастанию скорости реакции, но даже к резкому изменению ее механизма. Этот эффект не вполне ясен и обычно специфичен для каждого металла и каждого мономера. Известно множество примеров этого эффекта в реакциях сопряженных диенов, например увеличение скорости полимеризации или превращение катализатора олигомеризации в катализатор полимеризации. На примере реакций моноолефинов этот эффект обсуждается ниже. [10]
Введение кислот Льюиса в каталитическую систему приводит не только к возрастанию скорости реакции, но даже к резкому изменению ее механизма. Этот эффект не вполне ясен и обычно специфичен для каждого металла и каждого мономера. Известно множество примеров этого эффекта в реакциях сопряженных диенов, например увеличение скорости полимеризации или превращение катализатора олигомеризации в ката -, лизатор полимеризации. На примере реакций моноолефинов этот эффект обсуждается ниже. [11]